Cтраница 2
Первичные амины вступают в реакцию с магнийорганиче-скими соединениями лишь одним атомом водорода аминогруппы. [16]
Первичные амины должны также поглощать при больших длинах волн вследствие внешних деформационных колебаний группы NH2, но этот вопрос мало изучен. Большинство первичных аминов имеет широкие полосы поглощения в интервале 900 - 650 см-1, частота и форма которых различна в зависимости от степени образования водородных связей; это дало основание предположить, что данные полосы связаны с указанными выше колебаниями. Хотя в случае некоторых простых соединений [8, 9] отнесение полос к этим колебаниям и было сделано, однако в нашем распоряжении нет данных, которые могли бы быть успешно использованы в аналитической работе. [17]
Первичные амины сочетаются медленнее, чем соответствующие фенолы. Заместители значитвльпо увеличивают способность амяна к сочетанию. Так, например скорость сочетания диметиланилтша и дифениламина заметно больше скорой сочетания анилина. Описан ряд примеров сочетаний с N-диалкиланилинами [ 350, 35i Пара-замещенные производные инилипа могут сочетаться также в орто-пояожв к аминогруппе, хотя склонность к такого рода реакции не очень велика. На димотил-п голуидин и л-бромдиметиланилин не реагируют с диазоти сульфаниловой кислотой, тогда как л-диметиламииобензойная кислота в реакцию о отщеплением СО. Нафгиламин [353] сочетается обычно в положение 4, но реа может проходить и в положение 2, ft - Нафтиламин сочетается исключит. [18]
Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. [19]
Первичные амины не мешают анализу, в присутствии вторичных аминов получают завышенные результаты. [20]
Первичные амины и оксимы окисляются до нитросоед. [21]
Первичные амины и дкфторфосфины образуют производные: пентаковалентного фосфора. [22]
Первичные амины, как правило, образуют амиды, склонные к диспропорционированию, напр. [23]
Первичные амины цианэтилируются в отсутствие катализатора, труднее идет р-ция с циклич. [24]
Первичные амины открывают изонитрильной реакцией, вторичные - реакцией с нитропруссидом натрия и ацетальдегидом, третичные - реакцией с лимонной кислотой и уксусным ангидридом. [25]
Первичные амины смешивают с хлороформом и обрабатывают всю смесь едкой щелочью. Частица хлороформа СНС13 присоединяется к азоту первичного амина. Азот из трехатомного делается пятиатомным. [26]
Первичные амины, содержащие от 17 до 50 атомов углерода, хотя и обладают сравнительно близкой экстракционной способностью по отношению к урану, не являются селективными. [27]
Первичные амины, замещенные в ядре, также поддаются диазо-тированию, но в некоторых случаях условия реакции должны быть несколько видоизменены и приспособлены. Прежде всего надо отметить, что если в подкисленном растворе амин выпадает вследствие нерастворимости, то необходимо, чтобы выпавшая соль была в возможно мелкораздробленном состоянии. Это замечание относится, например, к нитроанилинам, хлоранилинам, нафтиламинам. По мере того, как соль амина превращается в соль диазония, выделившиеся кристаллы переходят в раствор. [28]
Первичные амины ( анилин, о-толуидин, - и-ксилидин) ряда бензола, а тем более нафталина могут при недостатке нитрита и кислоты образовать диазоаминосоединения, которые лишь под влиянием свободного амина и его соли переходят в аминоазосоединения. [29]
Первичные амины, как анилин, о-толуидин, л-ксилидин при азо-сочетаниях часто образуют сначала диазоаминосоединения, которые лишь при подогревании с анилином и анилиновой солью переходят в аминоазосоединения. При ж-толуидине, n - ксилидине и других алкилированных и арилированных аминах отмеченное превращение, как сказано выше, наступает немедленно. [30]