Cтраница 2
В 1-нафталинсульфокислоте сульфогруппа стабилизирует optno - и ара-положения ( 2 и 4) связанного с ней бензольного кольца; ее стабилизирующее действие распространяется в меньшей степени и на другое ядро. Конкуренция сложится в пользу положения 5; положение 8 исключается вследствие пространственных препятствий, создаваемых сульфогруппой. В реакции дисульфирования образуется смесь 1 5 - и 1 6-нафталиндисульфокислот. [16]
Константы СТВ ( в э и спиновые плотности в 2, 6-ди-тр Ьг-бутил - 4-замещенных радикалах IV-VIII [ 21J. [17] |
Нетрудно заметить, что спиновые плотности в ара-положении возрастают при увеличении электроноакцепторной способности заместителя; подробнее вопрос о влиянии-заместителя обсуждается в гл. [18]
N ( CH3) 3 находится в ара-положении, что и можно было ожидать, исходя из строения рассматриваемой системы. [19]
Наличие электроноакцепторных заместителей в орто - или ара-положениях к аминогруппе ускоряет циклизацию. [20]
Алкиларилкетоны, содержащие гидроксильные группы в орто-и ара-положениях, были превращены действием перекиси водорода в щелочном растворе в многоатомные фенолы. [21]
Дифенклин образуется только в случае, если свободно ара-положение в более основном цикле А. [22]
Тот факт, что нитрование проходит исключительно в ара-положение, доказан гидролизом продукта реакции 10 % - ной соляной кислотой и выделением из гидролизата я-нитробензилового спирта. Бутиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты особенно ценен как исходное вещество в пептидном синтезе. [23]
ОН-группа ориентирует электрофильные реагенты в орто - и ара-положения. Элоктроноакцепторные заместители ( N02, галогены) увеличивают кислотность фенола, электронодонорные ( R2N, алкилы) уменьшают ее. [24]
Фенолы и амины бензольного ряда сочетаются предпочтительно в ара-положение по отношению к гидроксилу фенола или к аминогруппе. Когда это положение занято такими группами, как СН3 или СН30, азосочетание может происходить и в о / шо-положение. [25]
Галогенанилины можно синтезировать из анилина, защитив предварительно ара-положение сульфированием ( уравнение 75), затем сульфогруппу удаляют гидролизом. [26]
Электронодонорный заместитель Y должен облегчать атаку Н в ара-положение ( 57a; R Н) больше, чем в орго-положе-ние ( 576; RH) по отношению к заместителю Y, потому что в результате достигается несколько более эффективная делокали-зация положительного заряда. [27]
Направляют второй заместитель ( Е) в ор-то-и ара-положения бензольного кольца. [28]
Отечественные модифицированные высыхающие алкидныс смолы на основе фталсвой кислоты. [29] |
При наличии в смолах свободных орто - и ара-положений и ( или) реакциопноспособных групп выделяющийся СН20 может участвовать в образовании дополнительных связей. При проведении реакции в присутствии аммиака образуются аминометилснфенолы, при разложении к-рых также получаются А. [30]