Cтраница 4
Для этого рассмотрим различные ацетофеноны, замещенные в мета - или ара-положении. [46]
MgO при 0 - 5 С ацетилируется преимущественно аминогруппа в л ара-положении к алкоксигруппе и с выходом - 80 - 89 % образуются 4-алкокси - 3-амино - 1-ацетиламино бензолы 58) [1183], используемые для синтеза азосоставляющих в производстве дисперсных красителей. [47]
Ароматические соединения реагируют с трудом; наличие в орто - или ара-положениях электроноакцепторных заместителей облегчает реакцию. [48]
Результаты расчетов по методу CNDO электронных плотностей основного и 1-го возбужденного состояний фенолов. [49] |
В то время как полярные растворители и кислая среда способствуют замещению в ара-положение, неполярные растворители, щелочная среда и оксиды, гидроксиды и ацетаты металлов II группы - в орго-положение. Результаты кинетических исследований приведены ниже ( см. разд. [50]
Входящий в ионную пару карбокатион [ СзН7 ], атакуя в толуоле ара-положение, не встречает пространственных затруднений и образует а-комплекс с большой скоростью, не успевая претерпеть изомеризацию. Напротив, при образовании о-комплекса за счет орго-положения из-за пространственных затруднений, создаваемых метальной группой толуола, скорость реакции уменьшается и, следовательно, увеличивается вероятность предварительной изомеризации алкилирующего карбокатиона. По этой причине в образующейся смеси изомеров пара-изомер содержит преимущественно н-пропильную группу, а ор7 - о-изомер - изопропильную группу. [51]
Знвисимость состава алкнлата от продолжительности алкнлнрбвания при. [52] |
При алкилировании дифениламина диизобуткленом в присутствии хлорида алюминия алкилирование идет преимущественно в ара-положение к аминогруппе. Полосы же в области 1500 - 1600 см 1, подобно спектру незамещенного дифениламина, очень интенсивны, так как при пора-замещении сохраняется сопряжение неподелен-ной электронной пары ам и иного атома N с бензольными кольцами. [53]
При этом вводится только одна альдегидная группа, которая вступает всегда в ара-положение по отношению к гидроксильной группе, если только это положение не занято. Если же ара-положение блокировано, то реакция можег не пройти совсем или же привести к образованию с плохим выходом соединения, в котором альдегидная группа будет находиться в орго-положении по отношению к гидроксильной группе. Однако из 2 3 4-триметилфенола ( XII) в качестве главного продукта реакции также образуется 4-окси - 2 3-диметилбензальдегид ( XI), наряду с которым присутствуют только следы 2-окси - 3 4 5-триметилбенз-альдегида ( XIII); этот пример свидетельствует о том, что стремление к ара-замещению является настолько сильным, что замена алкильной группы на альдегидную протекает предпочтительно перед opro - замещением. В таблицах приведено еще несколько других примеров деалкилирования бензольных производных. [54]
Таким образом, гидроксигруппа, увеличивая электронную плотность в орто - и ара-положениях, облегчает реакции электрофильного замещения в бензольном ядре. [55]
Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце идут очень легко в орто - и ара-положения по отношению к аминогруппе. Легкость замещения подтверждается примером реакции, приведенной выше. [56]
Механизм перегруппировки Фриса, по-видимому, заключается в межмолекулярном ацилировании орто - или ара-положения бензольного кольца арилового эфира комплексом второй молекулы сложного эфира и А1С13 с образованием ацильного производного гидроксикетона и фенола. [57]