Cтраница 3
Отечественные модифицированные высыхающие алкидные смолы иа основе фталсвой кислоты. [31] |
При наличии в смолах свободных орто - и ара-положений и ( или) реакционноспособных групп выделяющийся СН2О может участвовать в образовании дополнительных связей. При проведении реакции в присутствии аммиака образуются аминометиленфенолы, при разложении к-рых также получаются А. [32]
Для получения замещенных кислот в орто - и ара-положениях заместители вводятся в молекулу раньше образования карбоксила. [33]
Они увеличивают электронную плотность в орто - и ара-положениях кольца, куда преимущественно и присоединяется протон. Увеличение числа алкильных групп усиливает этот эффект, особенно если они согласованно повышают электронную плотность в одних и тех же положениях кольца. [34]
Своеобразным методом, называемым запеканием, сульфируется анилин в ара-положение. Этот метод заключается в нагревании в течение нескольких часов при 180 - 190 свежеприготовленной из эквимолекулярных количеств анилина и серной кислоты соли анилина. [35]
Далее протекает катализированное щелочью С-алкилирование в орто - и ара-положения фенольного ядра; замещения в мета-положение практически не происходит. [36]
Присутствие нитро - и нитрозогрупп в орто - или ара-положении к аминогруппе в значительной мере облегчает гидролиз последней, подобно тому как. [37]
Сопряжение аминогруппы анилина с зт-электронами кольца активирует орто - и ара-положения по отношению к электрофильным реагентам. Активирование достаточно сильно, чтобы бромирование не останавливалось на стадии моно-или дибррманилина, а протекало до конца - до 2 4 6-триброманилина. В случае, когда нитрование проводится в присутствии сильных кислот, анилин в значительной степени протонируется, и группа NH3 дезактивирует кольцо по отношению к электрофильной атаке. [38]
Во всех этих случаях сульфогруппа входит, повидимому, в ара-положение к азоту. [39]
Гидроксиантрахиноны сульфируются сначала в орто - и лишь затем в ара-положения. Поскольку 1 5 - и 1 8-дизамещенные образуются совместно в процессах дисульфирования или динитрования антрахинона. Как оказалось, константа скорости сульфирования 1 8-дигидроксиантра-хинона ( 49) в 100 % - и H2SO4 при 120 С не больше, а в 70 раз-меньше, чем для 1 5-дигидроксиантрахинона ( 47), но концентрация непротонированвой формы, которая только и вступает в реакцию, для менее основного 1 8-изомера ( 49) в 103 раз: больше, чем для 1 5-изомера ( 47) [501], отчего первый расходуется при сульфировании в 15 раз быстрее второго [500], Абсолютная избирательность достигается в присутствии борной кислоты, переводящей дигидроксиантрахиноны ( 47), ( 49) в хе-латные борные комплексы. Это обусловлено тем, что 1 5-дигидр-оксиантрахинон ( 47) связывается в инертный бисборный комплекс, а 1 8-дигидроксиантрахинон ( 48) - в моноборный комплекс, способный-сульфироваться, хотя и труднее свободного лиганда, причем прежде всего в кольцо, удаленное от боро-хелатного цикла. [40]
Гидроксиалкилирование при отсутствии специфических условий для орто-замещения направляется преимущественно в ара-положение к злектронодонорному заместителю. [41]
УФ-Спектры поглощения бензола, соляновислоГо анилина, нафталина и солянокислых а - и р-нафтиламинов в 95 % - ном водном этаноле. [42] |
Второй максимум поглощения л-сульфонийфенолов ( Я), имеющих в ара-положении метильную группу, сдвинут в сторону длинных волн. Сульфониевая группа не может непосредственно находиться в резонансном взаимодействии с группой ОН; взаимодействие не наблюдается и в случае аммониевой группы. [43]
Если вместо амина взять гидроксисоединение, у которого водород в ара-положении не замещен, то образуется соответствующий индоанилин. [44]
Метильная группа как электронодонорный заместитель увеличивает электронную плотность орто - и ара-положений, причем влияние на opro - положение несколько сильнее, чем на ара-положение. [45]