Cтраница 3
Теория альдольных уплотнений предусматривает альдолизацию спиртов и последующее их гидрирование. По этой теории вначале происходит образование муравьиного альдегида, который путем альдолизации превращается в гликолевый альдегид; последний восстанавливается водородом в уксусный альдегид, а затем в этиловый спирт. [31]
Ароматические альдегиды не способны к альдолизации, так как не имеют атомов водорода при а-углеродном атоме. [32]
Ароматические альдегиды не способны к альдолизации, так как не имеют атомов водорода при а-углеродном атоме. [33]
Сильно основные алкоголятные катализаторы приводят только к альдолизации ( и кротонизации); кислые алкоголяты дают только лишь сложные эфиры. Амфотерные или комплексные алкоголяты могут, однако, сочетать обе реакции и вызывать получение сложного гликоля. [34]
В итоге Михаэль причисляет реакцию нитрации к реакциям альдолизации, охватывающим соединения, содержащие негидрокси-лированные кислородные атомы. [35]
Если рядом с карбонилом находится четвертичный атом углерода, альдолизация невозможна. Например, триметилуксусный альдегид ( СН3) 3С - СНО не дает альдоля. [36]
Если конечным продуктом должен был являться н-бутиловый спирт, альдолизацию проводили до превращения 60 % ацетальдегида, что соответствовало 90-процентному содержанию 4-окси - 2 6-диметил - 1 3-диоксана в продукте. [37]
Изомасляный альдегид, являющийся вторым первичным продуктом, не претерпевает альдолизации с такой легкостью, как его изомер нормального строения, следовательно, он восстанавливается в изобутиловый спирт и легко отделяется от остальной смеси. Другой реакцией, снижающей выход, является образование ацеталей из альдегидов и спиртов. [38]
Если карбонильная группа альдегида пространственно мало экранирована, то равновесие альдолизации вообще более смещено в правую сторону, в том числе и для разветвленного аддукта типа IV, образованию которого, кроме того, благоприятствуют энергетические факторы. Поэтому констактн скорости ретроальдольной реакции кл сравнительно мала; она может стать равной константе скорости дегидратации / г.; или даже быть меньше ее. [39]
Скорости кислотной дегидратации много выше, чем скорости обоих конкурирующих процессов альдолизации, и, таким образом, альдоль необратимо расходуется в момент своего образования. [41]
Н-58 - При этом происходит нейтрализация щелочи, служащей катализатором реакции альдолизации. [42]
Реакция Гербе, по-видимому, проходит через стадию дегидрирования спирта с последующей альдолизацией, кротонизацией и гидрированием. [43]
Согласно этой теории, спирты различного строения образуются из альдегидов в результате многократных альдолизаций и гидрирования. [44]
Робинсон ( 1937) разработал очень важный метод синтеза карбо-циклических систем, сочетающий реакцию Михаэля с альдолизацией. [45]