Cтраница 3
Более сложные альдоли можно получить, конденсируя разные по природе альдегиды. [31]
Альдолем называется вещество, содержащее одновременно альдегидную и гндроксильную группы. [32]
Сам альдоль, естественно, легко образует кротоновый альдегид. Особенно эффективен в таких случаях метод Гибберта; при этом соединение просто перегоняют в присутствии следов иода, действующего как катализатор. [33]
Сначала альдоль и водород поступают в теплообменник для нагревания отходящими продуктами гидрирования, затем направляются в реактор сверху. В этом реакторе конвертируется около 4000 л альдоля в час. Бу-тиленгликоль, пройдя теплообменник и холодильник, поступает в газоотделитель, где отделяется избыточный водород. Температура реакции должна очень точно поддерживаться на заданном уровне, что достигается регулированием подачи циркулирующего водорода. Чтобы предотвратить накопление побочных газообразных продуктов, небольшое количество отработанного газа непрерывно выводят из системы. [34]
Сначала альдоль и водород поступают в теплообменник для нагревания отходящими продуктами гидрирования, затем направляются в реактор сверху. В этом реакторе конвертируется около 4000 л альдоля в час. Бу-тиленгликоль, пройдя теплообменник и холодильник, поступает в газоотделитель, где отделяется избыточный водород. [35]
Поскольку альдоль при температуре около 100 способен к дальнейшей конденсации и кротонизации, во избежание возможных перегревов в паровом трубном пространстве подогревателя 8 специальным инжектором создается разрежение. [36]
Если альдоль III обработать разбавленной щелочью ( 1 % - ная NaOH), то образуются исходные вещества I и II ( за счет ретроальдольной реакции) и ненасыщенный кетон V ( за счет дегидратации), причем константы скорости этих реакций примерно равны. По мере того как равновесие альдолизации нарушается в результате образования кетона V, исходные продукты, образующиеся при обратной реакции, снова взаимодействуют, превращаясь в альдоль HI ( IV, см. ниже), и в конце концов практически образуется исключительно кетон V. Эти закономерности ясны из рис. 24 а, где показана зависимость концентрации бензальдегида или ненасыщенного кетона V от продолжительности реакции. Взаимоотношение скоростей отдельных стадий сформулированной выше реакции выражается приблизительно так: / г2 - &5 & ь В соответствии с этим альдоль III существует лишь как стационарный промежуточный продукт, следовательно, остаются в силе закономерности, уже описанные в связи с принципом стационарности. [37]
Если разветвленный альдоль IV подвергается такой же обработке щелочью, то в результате быстрой реакции образуются бензальдегид и бутанон; при этом сначала практически не обнаруживается ненасыщенный кетон. [38]
Образование альдолей из альдегидов и соответствующих ке-толов иэ кетонов протекает под влиянием щелочных средств. Классический пример образования сахаристого иещостиа из водного раствора формальдегида не имеет практического значения поэтому оно здесь подробнее не обсуждается. [39]
Образование альдолей из альдегидов было разобрано на стр. [40]
Образование альдоля происходит здесь под действием 5-аминотетразола, обладающего кислыми свойствами. [41]
Дегидратация альдолей с образованием а ( 3-ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического-альдегида с кетоном реакцию fсамоконденсации альдегида предупреждает тем же способом, который указан при описании получения оксикетонов ( стр. В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетона-ми, которую проводят преимущественно следующим образом: смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кетона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [42]
Образование альдоля происходит здесь под действием 5-аминотетразола, обладающего кислыми свойствами. [43]
Выход альдоля составляет около 50 % на пропущенный и 84 - 88 % на превращенный ацетальдегид. [44]
Дегидратация альдолей и родственных соединений с образованием алкенов описана в гл. [45]