Cтраница 3
![]() |
Выход продуктов коксования из углей Донецкого бассейна, % к сухому углю. [31] |
Собственно по этому признаку процессы термической переработки углей и делятся на полукоксование и высокотемпературное коксование. С повышением температуры переработки углей с 550 до 1000 С в составе смолы уменьшается доля легких масел с температурой кипения до 180 С, появляется нафталин и резко возрастает содержание пека, происходит ароматизация смолы. Существенно изменяется его состав; если для газа низкотемпературного коксования характерно преимущественное содержание метана, то в газе высокотемпературного коксования преобладает водород. [32]
При быстром подъеме температуры в печи неизбежно наличие значительной разности температур в отдельных точках и в связи с этим появление участков, нагретых до высоких температур, превышающих температуры разложения первичных продуктов. Крекингом и пиролизом продуктов первичного разложения топлива объясняется резкое снижение выходов смолы при переходе от низкотемпературного коксования к высокотемпературному, сопровождающееся одновременным ростом выходов газа. [33]
Синтез-газ производится путем очистки газа, полученного парокислородной газификацией угля. Как показано в табл. 17 - 1, состав его определяется как свойствами угля, так и условиями газификации. Концентрация образующегося метана ( от 0 до 26 %) в основном зависит от степени низкотемпературного коксования - стадии, которая предшествует высокотемпературной газификации угля. [34]
Существенной частью экономики любого процесса коксования, включая обычный слоевой процесс, является улавливание и переработка побочных продуктов коксования. Сабатье, а перед ним Уотсон и Вильяме, детально показали, что смолы, получаемые при низкотемпературном коксовании и в кипящем слое, имеют специфичный состав. Смолы, описанные Уотсоном и Вильямсом, содержат несоразмерное количество высококипящих фенолов и высококипящих нейтральных масел. Морлей отметил некоторое сходство этих смол со смолой, получаемой при коксовании угля в вертикальных ретортах, а Бонди указал, что смолы, полученные в кипящем слое, не похожи на смолы, получаемые при коксовании угля по методу коалит. [35]
При нагревании твердого топлива без доступа воздуха происходит более или менее глубокое разложение его с образованием летучих и нелетучих продуктов. Характер этого разложения зависит от природы и состава топлива, температуры и условий переработки. Схематически процесс пирогенетической ( или термической) переработки топлива по степени глубины переработки, можно расположить в таком порядке: 1) подсушка; 2) бертинирование; 3) низкотемпературное коксование ( полукоксование); 4) высокотемпературное коксование; 5) безостаточная газификация. [36]
Другой вопрос относится к постоянству состава смолы; при коксовании в обычных печах смола получается равномерной и однородной по составу. При низкотемпературном коксовании смола, получаемая в различных печах, совершенно различна. Любое изменение в условиях коксования влияет на выход и качество смолы. Поэтому процесс низкотемпературного коксования должен быть легко и точно управляемым. [37]
Условия термической переработки углей могут изменяться в самых различных пределах. Широкое применение в промышленности находят два основных способа переработки: коксование и полукоксование. Разница между полукоксованием и коксованием определяется конечной температурой процесса. Полукоксование называется также низкотемпературным коксованием, а обычное коксование - высокотемпературным. [38]
В настоящее время во Франции дистилляция смолы без обработки фенольного масла оказывается экономически выгодной. Таким образом, стоимость дистилляции смолы самоокупается даже при умеренной цене на фенольное масло. Если рассмотреть общий доход, включая обработку фенолов, то можно сказать, что 14 % дохода получены за счет легкого масла, 40 / о - за счет фенолов, 6 % - продуктов денафтали-зации, 18 / - тяжелого масла и 22 % - за счет пека. Главную статью составляет фенол, но обработка фенольного масла и сырых фенолов является очень трудной. При недостаточных масштабах установки трудно гарантировать экономический успех низкотемпературного коксования и переработки низкотемпературной смолы. [39]
Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетиче-ские реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88 % углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75 - 80 % углерода, 6 % водорода, 3 - 5 % кислорода, 5 - 7 % золы и по 1 - 2 % азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000 - 1300 наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера-индола и карбазола Образуются и другие соединения ароматического характера-бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании ( 600 - 700) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. [40]
Считается, что в хорошем легком масле промежуточные фракции между бензолом и толуолом, а также толуолом и ксилолом должны быть малы. Наоборот, высокое содержание их принимают за свидетельство в пользу недостаточно высокой температуры ароматизации или слингком большой скорости введения нефти. Осуществляемая у нас ароматизация дает возможность получать, например, из керосина: 5 % бензола и 6 % толуола, ценой весьма высоких затрат на топливо. Расход топлива на печах Пикеринга составляет 21 % без рекуперации тепла и 18 % с рекуперацией. В ретортах же Пинча расход топлива достигает 25 % и выше. Следует думать, что при развитии методов парофазного крэкинга и при широком строительстве соответственной промышленности, а также при развитии более совершенных методов ректификации, надобность в существовании специфической самодовлеющей промышленности по ароматизации нефти отпадает. Свертыванию ее кроме того будет способствовать и развитие промышленности высоко - и низкотемпературного коксования. [41]