Cтраница 4
Поскольку коксообразование играет важную роль в промышленных процессах, имеется много работ, в которых разрабатываются экстраполяционные ( формальные) модели этого явления. В качестве основных переменных в этих моделях принимают или время, или концентрацию кокса в катализаторе. Может показаться ], что во многом это одно и то же, но полная эквивалентность между этими переменными имеется лишь в случае, ели концентрация кокса пропорциональна времени. [46]
На коксообразование в порах катализатора оказывает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси - и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. [47]
![]() |
Зависимость скорости дезактивации V ю катализатора КР - 1 08 от давления. [48] |
МПа коксообразование подавляется в такой степени, что установки риформинга со стационарным слоем катализатора могут работать без его регенерации практически более 1 года. [49]
Предотвращение коксообразования в системе гидроочистки рекомендуется осуществлять по двум направлениям: снижению концентрации растворенного в сырье кислорода н ингибированию реакций с его участием. [50]
Процесс коксообразования имеет лавинообразный характер. Период практически полного закоксовывания змеевика, а это в основном происходит на конечном участке при / / / 0 0 35 ( / - текущая координата от начала линейного участка по ходу движения сырья, / 0 - длина линейного участка змеевика) составил не более 10 мин. Причем толщина отложений в пределах каждого линейного участка имеет непостоянный размер. Их средние значения приведены в табл. 3.20, которые определялись путем разрезания змеевика. Такое положение дел ставит необходимость создания таких условий гидродинамики в змеевике, при котором зона возможного закоксовывания была бы вынесена за пределы участка нагрева. [51]
![]() |
Схема крекинга с кипящим. [52] |
Реакция коксообразования вызывает отложение кокса на поверхности катализатора и снижает его активность, так как затрудняет адсорбцию углеводородов на поверхности катализатора. [53]
![]() |
Зависимость выхода продуктов пиролиза пропана от времени контакта. [54] |
Снижению коксообразования способствует применение ингибиторов коксоотложения. Добавка ингибиторов позволяет увеличить длительность безостановочного пробега печей пиролиза до 3000 ч и более, повысить температуру пиролиза до 920 - 950 С, снизить степень разбавления водяным паром. В качестве ингибитора коксоотложения применяется карбонат калия. [55]
Центром коксообразования при этом может являться окись алюминия, не вступившая во взаимодействие с окисью кремния. Следовательно, на поверхности АСК число центров, на которых может протекать коксообразование, превышает количество крекирующих центров. По-видимому, наиболее селективным явился бы катализатор, в котором атомы алюминия находятся в максимальной степени связывания с окисью кремния и нет свободной окиси алюминия, которая участвует в образовании кокса из олефинов ( неизбежных при крекинге), но не участвует в реакциях крекинга. Такому условию удовлетворяют кристаллические алюмосиликаты ( цеолиты), характеризующиеся высокой однородностью структуры и не содержащие свободной окиси алюминия. [56]
Кинетика коксообразования изучалась в реакторе со взвешиванием [ Г. М. Панченков, Ян-Гуан - Хуа, Сяо-Жин - Джо. [57]
Вопрос коксообразования в нашей стране, наиболее максимальное развитие получил в 1950 - 1960 - х гг., когда возникла необходимость более глубокого и более детального изучения процесса получения высококачественного кокса. [58]
Скорость коксообразования возрастает с ростом температуры, уменьшением парциального давления водорода, повышением конверсии сырья, увеличением температуры кипения сырья ( особенно, температуры окончания кипения) и содержания крекированных продуктов в сырье. Механизм коксообразования сложен и во многом неясен. [59]
Процесс коксообразования протекает цепным радикальным путем. [60]