Колебание - скелет
Cтраница 3
Тетлоу [23] показал, что как у цис -, так и у т / а с-азобензолов имеется полоса поглощения при 927 см 1, которая отсутствует у гидразобензола, и что у этой полосы обнаружен фильтр-эффект Христиансена только в случае трансформы, что может указывать на ее связь с колебаниями скелета в направлении максимальной поляризуемости. [31]
Изопропиловая и mpetn - бутмловая структуры. Колебания скелета обычно очень чувствительны к изменениям строения окружающих групп, что приводит к значительному смещению частот. [32]
 |
ИК-спектры изомеров октана в области 1350. [33] |
Для разветвленных метилзамещенных структур может быть предсказана также третья полоса. Частоты колебаний скелета алканов лежат в широкой области и не очень пригодны для корреляции характеристического поглощения. [34]
Единственной характеристической полосой поглощения галогенпроизводных в области спектра, исследуемой при помощи призмы из каменной соли, является полоса валентных колебаний С - X. Эти колебания соответствуют колебаниям скелета, содержащего одинарные связи, и, следовательно, их частота значительно меняется в результате взаимодействия с колебаниями соседних групп. Это наблюдается в случае легких галогенов - фтора и хлора, массы которых не сильно отличаются от массы углеродного скелета. В случае бромпроизводных органических соединений эффект взаимодействия меньше, и поэтому полоса валентных колебаний С - Вг имеет более постоянную частоту. При изучении жидких галоидных алкилов и их растворов обнаружено несколько частот валентных колебаний С - X. Это обусловлено сосуществованием различных поворотных изомеров с отличающимися фундаментальными частотами. В случае простых галоидных алкилов таких форм только две: конфигурации транс и гош, но у более сложных соединений, таких, как 1 2-дихлорпропан или галогениды с длинной цепью, число возможных изомеров возрастает. [35]
Единственной характеристической полосой поглощения галогенпроизводных в области спектра, исследуемой при применении призмы из каменной ооли, является полоса валентных колебаний С-X. Эти колебания соответствуют колебаниям скелета, содержащего ординарные связи, и, следовательно, их частота значительно меняется в результате взаимодействия с колебаниями соседних групп. Это наблюдается в случае легких галогенов - фтора и хлора, массы которых не сильно отличаются от массы углеродного скелета. В случае бромпроизводных органических соединений эффект взаимодействия меньше, и поэтому полоса валентных колебаний С-Вг имеет более постоянную частоту. [36]
Валентные колебания С-О в кислотах, спиртах, простых и сложных эфирах соответствуют очень сильным полосам поглощения в области 1300 - 1000 см-1. Будучи одной из форм колебаний скелета, они имеют гораздо менее постоянную частоту, чем соответствующие колебания карбонила, и очень чувствительны к изменениям массы и природы прилегающих групп. Несмотря на то, что полосы обладают очень большой интенсивностью, их часто бывает трудно распознать, так как они находятся в области спектра, где обычно имеются многие другие сильные полосы. Однако в случае сложных эфиров при изучении этой области часто могут быть получены некоторые положительные данные. [37]
Бигеляйзен [9] рассчитал предельные значения 2k lkx и 2k / kl, учитывая три типа колебаний углеродного скелета исходной молекулы и предположив, что в переходном комплексе ослабляются обе связи между атомами углерода. Это означает, что всем трем колебаниям скелета в переходном комплексе приписывается нулевая частота. [38]
При колебаниях ядер около положения равновесия ( и других видах периодического движения, например при вращении молекулы) способность электронного облака деформироваться изменяется с частотой колебаний ядер. В свою очередь при деформации электронного облака могут возникнуть колебания скелета молекулы. Таким образом, имеет место сложное взаимодействие атомных остовов и электронов. [39]
 |
Распределение системных колебаний. [40] |
Следует отметить, что интенсивность поглощения в области 1340 см 1 зависит от присутствия СНз-групп в других частях молекулы, лотому что каждая метильная группа независимо от ее положения в молекуле поглощает в этой области. Поэтому для идентификации изопропильной и третично-бу-тильной группировок должно учитываться поглощение колебаний скелета. [41]
Отсюда следует, что кривые ( 1), ( 3) и ( 5) на рис. 54а относятся к циклическим соединениям; кривая с наиболее высокочастотной v С О представляет собой спектр янтарного ангидрида. Учитывая наличие или отсутствие полос поглощения в области 1600 - 1500 см 1, относящихся к колебаниям ароматического скелета, легко объяснить остальные рисунки. [42]
 |
Спектры поглощения некоторых парафиновых углеводородов в газовой фазе. [43] |
Простые ароматические углеводороды имеют первую полосу поглощения средней интенсивности в ультрафиолетовой области. Этот переход запрещен по симметрии ( Вги - lAis), но запрет частично снимается в результате взаимодействий с колебаниями скелета. Бензол обладает колебательной структурой в первой полосе, которая связана с дыхательными колебаниями кольца. [44]
Спектральные характеристики умеренно полезны. Эфирная группа характеризуется сильным поглощением в области 1215 - 1050 еж 1, где поглощают также многие другие группировки и типы колебаний скелета. [45]
Страницы: 1 2 3 4