Добавка - перекись
Cтраница 3
Кнунянц 122 предположил возможность свобод-норадикального механизма, однако добавка перекиси бензоила к реакционной смеси не оказывает заметного влияния на продукты реакции. [31]
Простейший метод полимеризации в растворе заключается в нагревании с катализатором. Так, например, стирол в растворе этилбензола с добавкой перекиси бензоила полимеризуют 5 час. [32]
Одновременно в ряде работ по изучению взрывного распада перекисей было замечено, что у этой реакции имеется иногда довольно значительный период индукции. Это также противоречит указанному выше первому утверждению, согласно которому добавка перекиси в ее критической концентрации немедленно вызывает образование холодного пламени без всякого периода индукции. [33]
Реакция проводилась в вакуумированных ампулах, в которых исследуемые соединения после добавки перекиси ттгрет-бутила ( 5 - 6 %) выдерживались при 140 С в течение 6 час. [34]
Так, было показано, что добавка перекиси бензоила к олефину значительно увеличивает каталитическую активность триалкилфосфитно-го комплекса однохлористой меди в реакции диазомалоната с циклогексеном. Поскольку перекись может окислять закисную медь до окисной и поскольку активность окисной меди от добавки перекиси не увеличилась, авторы / 45 52 / делают вывод, что повышение активности катализатора при добавке Ъх. [35]
Первое утверждение было поставлено под сомнение Гаррисом и Эгер-тоном [43], которые, как было уже указано выше ( см. стр. Несколько позже, уже в лаборатории Неймана, М. И. Гербер показала, что на самом деле для инициирования холодного пламени пропана требуется добавка перекиси этила в концентрации, значительно выше той, при которой происходит взрыв чистой перекиси. [36]
Если переработка ведется при невысокой температуре, то в результате механических воздействий происходит разрыв макромолекул полимера и образование мягких продуктов с меньшим молекулярным весом. Добавка перекиси бензоила [12], арилсульфонатов или полимерсульфонатов [13], трихлортиофе-нола [14] интенсифицирует уменьшение молекулярного веса. Если уменьшение молекулярного веса нежелательно, то необходимо обеспечить соответствующий обогрев перерабатывающих машин и вести переработку при повышенных температурах. При этом повышается пластичность макромолекул полимера, так что последние в меньшей степени подвергнуты механическим воздействиям. Оптимальные температуры переработки составляют: 160 - 200 С - на вальцах; 150 - 190 С - на прессе; 150 - 200 С ( ступенчато) - на червячном прессе. [37]
В то время как при действии первого получают вулканизаты с низким значением остаточного сжатия, второй способствует большей стабильности смесей при обработке и получению лучших физико-механических свойств вулканизатов, за исключением остаточной деформации при сжатии. В присутствии этих коагентов явно повышается степень вулканизации. Незначитель ные добавки перекиси бензоила к перекиси дикумила сильнее увеличивают густоту вулканизационной сетки, чем соответствующее им молярное количество перекиси дикумила. Однако слишком большая добавка перекиси бензоила снижает стабильность смесей при хранении. Для сополимеров с указанными мономерами в резиновые смеси вводят ге-бензохинондиоксим [876] в качестве стабилизатора. По сравнению с системой триэтилентетрамин - дибензтиазилди-сульфид комбинация из перекиси дикумила, перекиси бензоила и эти-ленгликольбисметакрилата дает вулканизаты, для которых наблюдается значительно меньшее снижение прочности на разрыв и относительного удлинения при старении в горячем воздухе при 170 С. [38]
Перекись триэтилолова уже при комнатной температуре весьма быстро взаимодействует с гексаэтилдиоловом, причем со скоростью много большей скорости ее термического распада. Скорость этой реакции растет с увеличением начальной концентрации гексаэтилдиолова ( рис. 5) и сопровождается образованием двух молей окиси триэтилолова на моль исходной перекиси. Вместе с этим, добавки перекиси триэтилолова ускоряют окисление гексаэтилдиолова кислородом. Это видно из рис. 6, где кривая 1 относится к реакции, проведенной при 50 С, а кривая 2 передает результаты аналогичного опыта, но в котором через 45 мин. Кривые 3 и 4 передают результаты аналогичных опытов, проведенных при 60 С. Сильное ускоряющее влияние добавок перекиси триэтилолова на окисление гексаэтилдиолова кислородом указывает на то, что взаимодействие этой перекиси с гексаэтилдиоловом протекает по свободно-радикальному механизму. [39]
Толь и Эберхард утверждали, что толуол не реагирует с хлористым сульфурилом даже при кипячении422, а между тем Воль431 запатентовал способ получения бензилхлорида из толуола действием хлористого сульфурила при 130 в темноте. Как установил Харащ417, свободный от перекисей толуол действительно не взаимодействует с хлористым сульфурилом даже при температуре кипения. Процесс хлорирования в боковую цепь вызывается добавкой перекиси. В присутствии перекиси толуол, ксилолы, этилбензол и др. гладко хлорируются в боковую цепь, причем в зависимости от количеств хлорирующего агента можно ввести один или два атома хлора. Особенную ценность перекис-ный метод имеет в связи с тем, что при его использовании совершенно не образуется соединений, хлорированных в ядро. Таким образом, метод является специфическим для введения хлора в боковую цепь. Следует, однако, отметить, что не все соединения реагируют с хлористым сульфурилом. Например, этот реагент не действует на о - и я-нитротолуол, дифенилметан и др. Надо указать также, что для гомологов нафталина метод не является избирательным. [40]
Перекись бензоила, наряду с сокращением индукционного периода, приводит к некоторому повышению максимальной скорости накопления и выхода перекиси ацетилбензоила. Добавки надбензоиной кислоты, сокращая начальный период, вызывают значительное торможение на более глубоких стадиях. Этим и объясняются высокие требования к чистоте исходного бензальдегида, поскольку в противном случае нельзя достичь воспроизводимых и стабильных результатов. Добавки перекиси ацетилбензоила и особенно надбензоиной кислоты ускоряют процессы уплотнения и приводят тем самым к более высокому содержанию смол в конечном продукте. [41]
При пропитке смола должна хорошо смачивать стекловолокно. Большое влияние на этот процесс оказывает состояние поверхности стекловолокна. Время гелеобразования регулируют добавками перекиси и ускорителя, имея в виду при этом минимально необходимое количество перекиси. Иногда предпочитают применять смолы, отверждающиеся в присутствии воздуха, без образования липкой поверхности. [42]
 |
Составы каучуковых клеев для склеивания обуви. [43] |
Перхлорвиниловые клеи хорошо склеивают различные материалы, применяемые при изготовлении обуви. Клеи не вызывают усадки резиновой подошвы. Они обычно представляют собой растворы перхлорвиниловой смолы ( 20 - 29 вес. Известны перхлорвиниловые клеи, содержащие добавки перекиси или гидроперекиси бензоила, а также иода и хлорного железа. [44]
Натриевая соль л-толуолсульфокислоты почти нерастворима в едком натре, и реакция с одним едким натром не идет. Желательно кратковременное нагревание расплавленной смеси. При 330 начинается выделение водорода, указывающее на начало заметного окисления метальных групп. По наблюдениям некоторых авторов [237], при добавке перекиси свинца к расплавленной смеси метильная группа окисляется в карбоксильную и сульфо-группа замещается, как это ни странно, на водород. Из плава выделены бензойная кислота и следы л-оксибензойной кислоты. [45]
Страницы: 1 2 3 4