Cтраница 2
Ее добавляют в нейтрализованный раствор соли арендиазония. Реакция широко используется для синтеза промежуточных продуктов, необходимых в производстве тиоиндигоидных красителей. [16]
К таким реакциям относится гидролиз солей арендиазония ( NuH2O), который приводит к образованию фенолов ( гл. [17]
Реакцию проводят при кипячении сернокислого раствора соли арендиазония. Она идет по механизму SN. В ряде случаев ее скорость возрастает при добавлении сульфата меди в качестве катализатора. [18]
Несимметричные биарилы получают разложением водных растворов солей арендиазония в слабощелочной среде в присутствии арилируемого соединения. [19]
Реакцию проводят при кипячении сернокислого раствора соли арендиазония. Она идет по механизму SN. В ряде случаев ее скорость возрастает при добавлении сульфата меди в качестве катализатора. [20]
Из приведенных данных видно, что все соли арендиазония, имеющие в ядре электроноакцепторные заместители, разлагаются со значительно меньшими скоростями по сравнению с солью незамещенного бензолдиазония. [21]
Арильные радикалы могут быть генерированы также одноэлек-тронным восстановлением катионов арендиазония металлами. [22]
В лабораторной практике эту реакцию проводят, постепенно добавляя холодный раствор соли арендиазония к горячему раствору хлорида одновалентной меди. Реакция разложения соли диазония в присутствии Cu2 ( CN) 2 идет на холоду, а в присутствии бромида одновалентной меди - при комнатной температуре. [23]
Первичные ариламины, нитрозируясь по аминогруппе, далее быстро превращаются в соли арендиазония ( см. разд. Роль концентрированной серной кислоты заключается в создании условий для образования нитрозоний-катйона как наиболее активной нитро-зирующей частицы ( см. разд. [24]
Реакция азосочетания протекает при действии только одного типа электрофильных частиц-г - катионов арендиазония ArN2 - K Они являются относительно слабыми и мягкими электрофилами. Гидроксисоединения легко реагируют в высокоактивной анионной форме, аминосоединения - в форме оснований. Кроме ароматических соединений в качестве азосоставляющих используют производные алифатических СН-кислот, чаще всего ариламиды ацетоуксусной кислоты, вступающие в реакцию азосочетания в виде карбанионов. Азоеочетание может протекать с вытеснением сульфо -, карбоксш, ацетильной, нитрогруппы, атома галогена и др. как показано в основном на примере 1-замещен ных р-нафтолов. [25]
При замене воды на спирт в качестве нуклеофильного агента в реакции с солями арендиазония образуется некоторое количество арилаликиловых эфиров. [26]
Однако недавно был предложен новый оригинальный подход к интерпретации механизма нуклеофильного замещения диа-зогруппы в катионе арендиазония, в котором не привлекаются представления об одноэлектронном переносе от восстановителя к окислителю. [27]
Неустойчивость азоалканов, образующихся [34, 35] как первичные продукты при сочетании соединений с активной метиленовой группой с солями арендиазония ( по сравнению с устойчивостью соответствующих гидразонов) также показывает легкость С-ЧЧ - [1,3] - прототропного сдвига. Равновесие гидразон - енгидразин [ ( 52) з ( 54); X NR ] также значительно смещено в сторону образования гидразона [61], хотя моно-гидразоны р-кетоэфиров и р-кетонитрилов в растворах [62] полностью или частично перегруппировываются в енгидразины, безусловно, в результате стабилизации за счет сопряжения. [28]
Соотношение продуктов в двух конкурирующих процессах: гетеролитическом и гемолитическом зависит от природы заместителя в бензольном кольце катиона арендиазония и от pff среды. [29]
В отличие от солей алкандиазония, которые немедленно разлагаются с выделением молекулы азота и образованием карбо-катиона, соли арендиазония сравнительно устойчивы. Например, водные растворы бензолдиазония начинают медленно разлагаться лишь при комнатной температуре, а энергичное выделение азота происходит при нагревании раствора до 50 - 80 С. Большая устойчивость солей арендиазония обусловлена наличием у фенильной группы - / - и М - эффектов. [30]