Cтраница 4
![]() |
Хроматограмма смеси эталонных ароматических УВ. [46] |
Применение ИК-спектроскопии основано на том, что каждое индивидуальное органическое соединение обладает только свойственным ему спектром поглощения, являющимся его уникальной характеристикой. Поглощение ИК-излу-чения веществом обусловлено собственными колебаниями молекул и отдельных структурных групп в молекуле. [47]
Благодаря простоте методов спектроскопия комбинационного рассеяния обладает рядом преимуществ перед инфракрасной спектроскопией. Из комбинационных спектров находятся частоты собственных колебаний молекул ( но колебательным спектрам), моменты инерции и форма молекул ( по вращательным спектрам), а также те структурные изменения, которые претерпевают молекулы при изменениях агрегатного состояния вещества. [48]
Таким образом, одной и той же частоте 6 ( s) отвечают два нормальных колебания. Этот случай является характерным примером дважды вырожденных собственных колебаний молекулы. [49]
![]() |
Принципиальная схема спектр ометр а.| Кюветы для чистых жидкостей ( а и растворов ( б. [50] |
В выходную щель поступает радиация разной длины волны ( в зависимости от поворота призмы); по показанию прибора, введенного в цепь приемника, судят о поглощении в том или ином участке спектра. Максимумы отдельных полос поглощения соответствуют частотам собственных колебаний молекул. [51]
Подавляющая часть химических реакций в акустических полях происходит в водных растворах при наличии кавитации. Указанный диапазон частот много ниже частот собственных колебаний молекул, а удельные энергии много меньше энергий активации и поэтому, если не рассматривать ассоциаты, макромолекулы и возможные многофонон-ные механизмы, становится понятным, что именно сложные явления в кавитационных пузырьках ответственны за звукохимические превращения. [52]
Ошибки, связанные с приближением решения первым членом ряда Тейлора и численным решением уравнения для производных по начальным условиям, оцениваются величинами несохранения аддитивных интегралов движения, а также выборочно могут быть вычислены экспериментально. В конкретных расчетах на временах порядка 10 собственных колебаний молекулы эти ошибки оказываются незначительными. [53]
Межмолекулярные силы также могут оказать некоторое возмущение и на сами взаимодействующие молекулы, деформируя их, изменяя внутримолекулярные силы и прочее. В общем случае это возмущение может изменить частоту собственных колебаний молекул, вызвать уширение линий ИК-поглощения или линий комбинационного рассеяния, а также изменить вероятность переходов, что проявляется в интенсивности линий и появлении новых линий. В случае обычных межмолекулярных сил - сил Ван-дер - Ваальса, величины которых много меньше внутримолекулярных сил, эти возмущения невелики, поэтому и изменения частот должны быть незначительными. [54]
Поскольку энергия возбуждения деформационных колебаний атомов, не слишком отличающихся по массе, гораздо меньше, чем энергия, необходимая для смещения атомов по оси связи, то валентные колебания проявляются в ИК-спектрах в более высокочастотной области, чем: деформационные колебания. Это положение иллюстрирует рис. 92, где показано отнесение трех собственных колебаний молекулы воды ( ср. [55]
Колебания дипольного момента под действием падающего света частоты УО модулированы собственными колебаниями молекулы, происходящими с частотой vscvo, ибо собственные частоты колебаний молекул соответствуют инфракрасной области спектра. [56]
Под действием падающего света частоты VD колебания диполыюго момента, модулированные собственными колебаниями молекулы, происходят: частотой v, причем vCvo, ибо собственные частоты колебаний молекул соответствуют инфракрасной области спектра. [57]