Cтраница 1
Вырожденные колебания могут быть толь-х ко у систем, обладающих осью симметрии третьего или более высокого порядков. Заметим, что у молекул вырождение колебаний с кратностью более трех не встречается. [1]
Дня вырожденных колебаний понятие формы усложняется и уже не может быть введено описанным выше способом. [2]
Для вырожденных колебаний необходимо учесть связь между вращательным и колебательным моментами количества движения. Результат введения членов, учитывающих такое взаимодействие, будет обсужден в последующих разделах на примере конкретных полос. [3]
Описание вырожденного колебания с помощью комплексных координат (1.5) дает пример вырождения, связанного с обращением времени. Каждая из этих координат описывает в действительности движение, в котором атомы пробегают по одним и тем же траекториям, но в противоположных направлениях. [4]
Для вырожденных колебаний свободной молекулы возникновение мультиплетов может быть вызвано только одним взаимодействием колебаний, если позиционная симметрия совпадает с ее симметрией; если же позиционная симметрия ниже, то расщепление возникает из-за совместного эффекта позиционной симметрии и колебательного взаимодействия. [5]
Если возбуждены вырожденные колебания, то квантовые числа vt снабжаются также верхним индексом 13, указывающим квантовое число колебат. [6]
Если возбуждены вырожденные колебания, то при каждом наборе колебательных квантовых чисел появляется, вообще говоря, несколько электронно-колебательных уровней, о чем уже говорилось в разд. [7]
Если же вырожденное колебание возбуждено в невырожденном нижнем состоянии, то запрещенный электронный переход также возможен ( фиг. В спектре поглощения появится горячая полоса, удаленная от ( отсутствующей) полосы 0 - 0 на расстояние, соответствующее частоте вырожденного колебания в основном состоянии. [8]
Известны также трехкратно вырожденные колебания. Например, в тетраэдрпческон молекуле имеется четыре оси 3-го порядка, шесть осей 2-го порядка, зеркально-поворотная ось и четыре плоскости симметрии. У молекулы тетраэдрического типа должно быть 3 - 5 - 6 9 колебаний, но при нормальном координатном анализе, так же как и на опыте, фактически находят только четыре различных колебания. Колебание vi весьма симметрично и просто. [9]
Известны также трехкратно вырожденные колебания. Например, в тетраэдрической молекуле имеется четыре оси 3-го порядка, шесть осей 2-го порядка, зеркально-поворотная ось и четыре плоскости симметрии. У молекулы тетраэдрического типа должно быть 3 - 5 - 6 9 колебаний, но при нормальном координатном анализе, так же как и на опыте, фактически находят только четыре различных колебания. Колебание Vi весьма симметрично и просто. [10]
![]() |
Нормальные колебания квадратной мембраны. [11] |
Важным свойством вырожденных колебаний является то, что любая суперпозиция таких колебаний также будет нормальным колебанием. [12]
При преобразовании вырожденного колебания по ( 2 70) с 0ja 2: r ( и о и) при повороте вокруг оси симметрии порядка р на угол 2it / p для краткости говорят, что колебание вырождено по отношению к этой оси. Это колебание может быть или не быть симметричным или антисимметричным по отношению к другим элементам симметрии, если таковые имеются. [13]
Если для вырожденного колебания возбужден один квант ( т - 1), то мы имеем две или три различные полные собственные функции, соответствующие одинаковому значению энергии; каждая из этих функций не будет теперь только симметричной или антисимметричной но отношению ко всем операциям симметрии, а будет превращаться в линейную комбинацию двух или трех вырожденных функций. [14]
![]() |
ИК-спектр поглощения NH4Nd ( Мо04 а ( в вазелиновом масле. [15] |