Cтраница 2
Расщепление полос вырожденных колебаний в ИК-спектрах поглощения обусловлено главным образом координацией сульфато - и селенато-групп с катионом скандия. [16]
При возбуждении вырожденных колебаний ситуация несколько сложнее ( как и у линейных молекул) в том отношении, что при vt l появляется несколько компонент колебательного уровня. Ею можно также пользоваться для вырожденных колебаний молекул точечной группы С3о, но при этом следует опустить штрихи в обозначениях типов симметрии. Подробнее эти вопросы рассматриваются в [ II ], стр. [17]
![]() |
Зависимость частот колебательного спектра аммиака от величин коэффициентов матрицы силовых постоянных Kq и К и постоянной а взаимодействия связи с углом. [18] |
Величина расщепления вырожденного колебания vs при уменьшении Ка сначала постепенно увеличивается, а при дальнейшем уменьшении Kq остается практически постоянной. Частотаколебания YI при асимметричном изменении Kq ( кривые 2 и 3) изменяется вначале медленнее, чем при симметричном ( кривая /), а в дальнейшем наклон этих кривых становится одинаковым. [19]
Величина расщепления вырожденного колебания vs сначала постепенно увеличивается, а затем остается практически постоянной. Частота колебания vi при асимметричном изменении силового коэффициента Kq изменяется вначале медленнее, чем при симметричном возмущении, а в дальнейшем наклон этих кривых становится одинаковым. [20]
Если однократно возбуждено вырожденное колебание, то симметрия колебательного уровня относится к вырожденному типу, поэтому такой уровень в соответствии с общим правилом отбора не может комбинировать с уровнем, в котором вырожденное колебание не возбуждено. Иными словами, переходы 1 - 0 или 0 - 1 по вырожденному колебанию всегда запрещены. При этом не имеет значения, какие другие вырожденные колебания возбуждены в верхнем и нижнем состояниях. [21]
При наличии нескольких вырожденных колебаний возможно их одновременное возбуждение при электронном переходе, если результирующий тип симметрии колебательных уровней ( см. приложение III настоящего тома и табл. 32 тома II) будет одинаковым в верхнем и нижнем состояниях. [22]
![]() |
Соотношение между точечными группами Сзг, и Cs. [23] |
Вследствие этого полосы вырожденных колебаний расщепляются на две. Таким образом, наблюдаются шесть частот колебаний, причем все они активны и в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. [24]
По аналогии с вырожденными колебаниями и волнами в механических системах число орбиталей с точно равными энергиями всегда равно числу их независимых суперпозиций. Так, если три эквивалентные р-орбитали вступают в суперпозицию и образуются три новые независимые орбитали, то эти последние совершенно одинаковы; наложение приводит лишь к повороту осей координат. [25]
![]() |
Элементы симметрии равновесной конфигурации. [26] |
Смещения ядер при вырожденных колебаниях преобразуются более сложным образом. [27]
В линейных молекулах каждое вырожденное колебание v; имеет колебательный момент количества движения относительно межъядерной оси. [28]
Колебательное квантовое число vn вырожденного колебания равно сумме колебательных квантовых чисел нормальных колебаний, имеющих одинаковую частоту. [29]
Символ П относится к вырожденному колебанию, которое нужно считать дважды, поэтому мы действительно имеем четыре необходимых нормальных колебания. [30]