Cтраница 1
Неплоские деформационные колебания О - Н в настоящее время идентифицированы в ИК-спектрах воды, ряда спиртов, кислот, монозамещен-ных амидов [7], фенолов [8], перекиси водорода [9], а также дейтеропроиз-водных этих веществ. Было установлено заметное уменьшение интенсивности соответствующих полос при разбавлении растворов перечисленных ассоциированных веществ в индифферентных растворителях. Установлено уменьшение частоты указанного колебания в среднем в 1.35 раза и уменьшение интенсивности его спектральной полосы примерно в 2 раза при замещении атома водорода, образующего водородную связь, дейтерием. Аналогичные закономерности в ИК-спектрах следует ожидать и для гидроперекисей. [1]
Неплоское деформационное колебание ROH-группы практически почти совсем не изучено. Такое колебание совершают все нелинейные четырехатомные и более крупные молекулы. Про него известно, что оно имеет частоту более низкую, чем плоское деформационное колебание va, и, следовательно, также подвергнуто возможности резонанса с каким-либо из скелетных колебаний. Пути использования этого колебания в аналитических целях пока неясны. Поэтому следует лишь указать, что в области плоских деформационных колебаний ROH-группы ( 1400 - 200 си 1) может появиться еще одна полоса поглощения, обусловленная колебаниями, связанными со смещениями атома водорода. [2]
Неплоские деформационные колебания группы СН в углеводородах с семициклической двойной связью обычно наблюдаются около 890 еж-1; предполагая, что частота этого колебания в - непредельном сульфиде ( II) не должна значительно отличаться от углеводородной, мы можем приписать деформационному колебанию сульфида ( II) частоту 893 или 886 см-1. Вторая из них может быть вызвана пульсационным колебанием кольца. Частоты 850 и 823 см-1 с некоторой долей вероятности могут быть приписаны деформационным колебаниям р-структур ( III) и ( IV) соответственно. [3]
Неплоским деформационным колебаниям ОО-Н в гидроперекисях А. В. Карякин и др. 14 приписывают поглощение в области 810 - 840 см-1. Такое значительное снижение частоты должно обусловливать существенное увеличение энергии разрыва водородных связей и вызывать повышение степени ассоциации гидроперекисей, что и наблюдается на опыте. Получилось, что эта разность составляет 80 20 кал / моль. Для D2O и Н2О соответствующая разность составляет 315 25 кал / моль. Эти результаты хорошо согласуются с экспериментальными данными. [4]
![]() |
Таблетки с КВг. [5] |
Хотя неплоские деформационные колебания СН полиал-килпиридинов [2] и монозамещенных пиридинов детально изучены, влияние полярных заместителей в полизамещенных производных пиридина продолжает оставаться неясным. [6]
Полоса неплоского деформационного колебания 00 - Н в Н - гидро-перекисях имеет небольшую интенсивность, особенно в ГПт-Б. Так как, кроме того, для других классов ассоциированных соединений известно, что при дейтерировании интенсивность соответствующего колебания уменьшается примерно в два раза, то неудивительно, что в спектрах D-гидроперекисей интенсивность полосы неплоского деформационного колебания 00 - Н мала. [7]
Частоты неплоских деформационных колебаний ароматических С - Н - связей имеют значения от 670 до 890 см-11 а непредельных-от 680 до 1000 ел 1 и весьма характеристичны для различных типов замещений в а рематическом ядре и у двойных связей. Соответствующие полосы очень интенсивны в инфракрасных спектрах поглощения и почти не обнаруживаются в спектрах комбинационного рассеяния. В инфракрасных спектрах с заметной интенсивностью проявляются также обертоны и составные тоны этих колебаний в области 1700 - 1950 CM - - i для аренов и 1780 - 1830 см-1 для непредельных углеводородов. [8]
Полосы неплоских деформационных колебаний СН очень характеристичны. [9]
![]() |
Сопоставление некоторых частот замещенных хинолинов и дейтерохинолинов. [10] |
В области частот неплоских деформационных колебаний к колебаниям групп CD, вероятно, относится частота 670см 1 для всех соединений. [11]
В то же время неплоские деформационные колебания СН2 ( всн2) и валентные колебания С-S ( vC - S-С) представлены, йак правило, несколькими полосами, число и интенсивность которых меняются с изменением радикала R. В соответствии с данными [105] полосу с частотой - 860 см-1 следует отнести к плоскому ifuc - ротамеру, а более высокочастотную ( - 880 см-1) - к гоги-ротамеру. [12]
Как и в случае неплоских деформационных колебаний атомов водорода, соответствующие плоские формы колебаний соединений винилового типа приводят к появлению двух полос. Полоса с меньшей частотой лежит в ожидаемой области частот и имеется также у симметричных гранс-дизамещенных этилена. [13]
Они приписали эту полосу неплоскому деформационному колебанию v группы N - Н, участвующей в Н - связи. [14]
В первом случае наблюдается смещение частот неплоских деформационных колебаний С - Н ЦПД-кольца в сторону более низких частот. Для C5H5Ti ( OC2H5) 3 и Ti ( OCaH5) 4 была измерена 1 электропроводность с помощью установки, описанной в [3] при частоте 1000 гц. Были использованы ячейки типа ячеек Джонса и Боллингера с константами 0 0212 и 0 0431 см-1. Найдено, что для GBH5Ti ( OC2H6) 3 удельная электропроводность % 2б с 7 5ЛО - 10ом - 1 см-1, а для Т1 ( ОС2Н6) 4 Ха5ос практически равна нулю. [15]