Cтраница 4
Первая из них связана с деформационными колебаниями связи водорода в группе - СНС [34] и отсутствует у антисимметричных дизамещенных этилена. Вторая полоса обусловлена неплоскими деформационными колебаниями связей водорода в группе СН2 и характерна для обоих типов связей. [46]
В ИК-спектре полоса 1610 см-1, по-видимому, была вызвана С С-валентными колебаниями как цис -, так и транс-форм группировки - НС СН -, занимающей а-поло-жение относительно атома серы. Полоса 938 см 1 характерна для неплоского деформационного колебания этой группировки. Следовательно, данный продукт - смесь цис - и транс-изомеров гексилгексенил-а-сульфида и че содержит ощутимых примесей непредельных р-суль-фидов. [47]
Девис и Сатерленд [3] предполагают, что неплоские деформационные колебания гидроксила карбоксильной группы у низших жирных кислот могут проявляться вблизи 935 см-1. Шрив и др. [10] обнаружили сильную полосу поглощения в интервале 939 - 926 см-1 в спектрах ряда жирных кислот с длинной цепью, которая исчезает при этерификации и может быть, по их мнению, отнесена к колебаниям гидроксила. [48]
В спектрах хинолиновых соединений полоса поглощения 710 слг1 не появляется. С другой стороны, соотношение, касающееся неплоских деформационных колебаний СН, если рассматривать каждый цикл отдельно, хорошо выполняется. Так, например, и 2 6 - и 2 7-диметилхинолины имеют только по два соседних свободных атома водорода в каждом из двух циклов. Кроме того, у обоих соединений в интервале 900 - 850 слг1 имеется вторая, более слабая, полоса поглощения, которую, возможно, следует отнести к колебаниям еще одного, отдельно расположенного в цикле атома водорода. [49]
Мы располагали только двумя спектрами ( J-непредельных сульфидов с транс-группировкой - НССН - ( № 41 и 42), причем степень чистоты этих соединений неопределенна. Полоса 961 см-1, очевидно, вызвана неплоскими деформационными колебаниями Н - атома при двойной связи т, не выходит из области частот, характеризующей поглощение в алкенах. Происхождение полосы 933 смг1 неясно, если ее не относить к примеси изомера а-ряда. [50]
С целью изучения процесса конденсации триметилбензолов с формальдегидом выделены и получены ИК-спектры 2, 4, 6, 2, 4, 6 -, 2, 3 4, 2, 3, 4 - и 2, 4, 5, 2, 4, 5 -гексаметилдифенилметанов в твердом состоянии и УФ-спектры их в растворе изооктана. Показано, что в отличие от соответствующих тетраметилбензолов у всех полученных соединений в области неплоских деформационных колебаний ароматических СН-групп наблюдается расщепление полос поглощения на две или три составляющие. [51]
Найдено также значительное число закономерностей для ряда специфичных углеводородных структур. Соответствующие соотношения были установлены Шеппардом и Симпсоном [64] и МакМурри и Торнтоном [60] на основании спектров АНИ и касаются внешних, крутильных и неплоских деформационных колебаний СН2, валентных колебаний С-С, а также различных типов замещения метальной группой. Поскольку эти соотношения не являются общепринятыми, они здесь не рассматриваются, и познакомиться с ними можно по оригинальным работам. Во многих случаях эти работы содержат подробные сведения о ряде соединений, при исследованиях которых было выведено то или иное соотношение, а также некоторые данные об интенсивности обсуждаемых полос. [52]
Отнесение полос поглощения в этой области производить очень трудно, и такие систематические попытки предпринимаются редко. В отличие от распространенного в литературе мнения мы полагаем, что полоса или полосы, наблюдаемые обычно примерно при 700 см 1, являются неплоскими деформационными колебаниями С2 - Н, а не валентными колебаниями МО. [53]
Интерпретация этого участка спектра затруднительна. Здесь можно ожидать появления полос поглощения валентных колебаний связей С - С1 и, возможно, связей С-Вг, а также внешних деформационных колебаний групп NH2 и неплоских деформационных колебаний СП-групп. Последним можно предположительно приписать полосу средней интенсивности около 710 - 720 см-1, наблюдающуюся в спектрах всех соединений. [54]
![]() |
ИК-Спектры, показывающие поглощение метальных и метилено. [55] |
С - Н; 2) область 1585 - 1680 см 1 - поглощение, вызванное валентными колебаниями самой двойной связи; 3) область 680 - 1000 см 1 - частоты неплоских деформационных колебаний С - Н; 4) участок спектра вблизи 1435 см 1 - поглощение соседней метиленовой группы. [56]