Веерное колебание

Cтраница 2

Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 см-1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленно-сти по содержанию метальных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленное полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [16]

Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 слг1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленности по содержанию метильных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленности полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [17]

В том, что в той же области спектра, в которой лежат веерные колебания СН2, у - парафинов [59] и и-алкилбромидов [113] лежат еще другие слабые инфракрасные полосы поглощения, нет ничего невероятного. Как мы увидим ниже, в настоящее время имеются основания полагать, что одна серия полос постоянной частоты, лежащей около 1175 см 1, включенная указанными авторами в распределение крутильных деформационных колебаний СН2, обусловлена колебаниями метильной группы, однако это не обесценивает отнесения других частот. Такая полоса почти при одной и той же частоте и достаточно высокой интенсивности наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния всех парафинов. [19]

Многие работы ( см., например, [35]) посвящены вопросам отнесения полос поглощения крутильных и веерных колебаний СН2 - групп. [20]

В случае нормального углеводорода, содержащего JV СН2 - групп, ожидается N крутильных и N веерных колебаний в соответствующих интервалах частот. Браун, Шеппард и Симпсон [7] вывели строгие правила отбора для конечных плоских зигзагообразных цепей. Они показали, что для четных N ( симметрия CZh) в ИК-спектрах активны - - N веерных и - N крутильных колебаний. Для нечетных N все веерные колебания будут активны в ИК-спектре; у ( / V - 1) перпендикулярно поляризованных полос ( они оказываются слабыми) и у ( 1) параллельно поляризованных полос. [21]

В случае нормального углеводорода, содержащего N СН2 - групп, ожидается N крутильных и N веерных колебаний в соответствующих интервалах частот. Браун, Щеппард и Симпсон [7 ] вывели строгие правила отбора для конечных плоских зигзагообразных цепей. [22]

Зависимость температуры начала плавления полимера от отношения интенсивностей полос СН3 - групп, чувствительных к числу изолированных пропиленовых звеньев. [23]

Таким образом, присутствие смежных или изолированных мономерных звеньев можно контролировать спектрально по полосам поглощения метальных и метиленовых групп, соответствующих маятниковым и веерным колебаниям. При определении состава сополимера на спектрофотометрах с достаточно хорошим разрешением используется полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям С - Н - связи. Большие значения коэффициентов экстинкции позволяют анализировать с хорошей чувствительностью очень маленькие образцы, полученные после фракционирования. Эта область спектра более удобна, так как для отливки пленок можно применять в качестве подложек кварцевые диски. На рис. 41 приведен ИК-спектр пленки, отлитой из сополимера этилена с пропиленом, и показано построение базовой линии. [24]

С помощью этих правил отбора и связанных с ними поляризационных явлений Снайдер [39], рассмотрев спектры нормальных углеводородов, смог отнести к веерным колебаниям СН2 - групп некоторые полосы серии, наблюдавшиеся в области 1180 - 1360 см-1. Следует ожидать, что полосы крутильных колебаний СН2 - групп значительно слабее, так как при вращении отдельной СН2 - группы не происходит изменения дипольного момента. [25]

Параллельный наклонный спектр кристаллитов целлюлозы II рами, ориентированных в двух направлениях. Электрический вектор и ось цепи направлены перпендикулярно щели. [26]

Принцип метода иллюстрирует рис. 1.12, на котором схематически изображена пленка целлюлозы II, ориентированная в двух направлениях; направление диполя, обусловленного веерными колебаниями групп СН2, перпендикулярно плоскости пленки. [27]

Расщепление деформационных колебаний группы СИ, входящей в кристаллическую решетку полиэтилена. [28]

Готлиб и Кудинская47 в работе, посвященной вопросу о связи между силовой постоянной и нормальными колебаниями, воспользовались отнесением полосы при 1369 слг1 к веерным колебаниям СН2 группы. Однако расчеты Лина и Кенига84 основываются на более позднем отнесении, рассмотренном выше. [29]

Положение полос поглощения слоистых силикатов с центральным ионом октаэдрической структуры. [30]

Страницы: 1 2 3 4