Количество - малеиновый ангидрид
Cтраница 2
Скорость реакции различна и зависит от строения анализируемого вещества. Содержание диена может быть вычислено по массе выделенного твердого аддукта или по количеству израсходованного малеинового ангидрида. [16]
 |
Полярографические волны аценаф-тилена и стирола при их совместном присутствии на фоне 0 175 М раствора N ( C4H9 4I в 75 % - ном диоксане (. а - 0 45 в относительно нас. к. э.. [17] |
Варшавский с сотрудниками [40] рекомендует пропустить определенное количество газа через известное количество ангидрида ма-леиновой кислоты. При этом за счет реакции между бутадиеном и малеиновым ангидридом образуется тетрагидрофталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида определяется полярографически. [18]
Следует отметить, что образование аддуктов с замещенными стироламн имеет место и в том случае, когда при двойной связи в р-положении имеется галоид. Так, Бергман и Калмус [173] нашли, что 1 1-дифенил - 2-фторэтанол при нагревании с 8-кратным количеством малеинового ангидрида ( 195 - 200, 6 час. [19]
Следует отметить, что образование аддуктов с замещенными стиролами имеет место и в том случае, когда при двойной связи в р-положении имеется-галоид. Так, Бергман и Калмус [173] нашли, что 1 1-дифенил - 2-фторэтанол при нагревании с 8-кратным количеством малеинового ангидрида ( 195 - 200, 6 час. [20]
Использование перекисей с небольшими добавками малеинового ангидрида приводит к увеличению степени сшивания; это видно по увеличению модулей вулканизатов и уменьшению степени набухания. На рис. VI.8 показана зависимость модуля упругости при 200 % - ном растяжении и остаточной деформации ( после предварительного растяжения на 200 %) от количества малеинового ангидрида, добавленного ( в сочетании с перекисью бензоила) к этилен-пропиленовому сополимеру ( 2 вес. Оптимальные результаты получаются при определенном соотношении количеств малеинового ангидрида и перекиси. [21]
Наличие в аддукте примеси малеи-новой кислоты определяется химическим путем, причем результат анализа дает суммарное количество малеиновой кислоты и малеинового ангидрида. По количеству малеинового ангидрида, полученного хроматографическим методом анализа при температуре 60 С, легко определить количество малеиновой кислоты. [22]
Использование перекисей с небольшими добавками малеинового ангидрида приводит к увеличению степени сшивания; это видно по увеличению модулей вулканизатов и уменьшению степени набухания. На рис. VI.8 показана зависимость модуля упругости при 200 % - ном растяжении и остаточной деформации ( после предварительного растяжения на 200 %) от количества малеинового ангидрида, добавленного ( в сочетании с перекисью бензоила) к этилен-пропиленовому сополимеру ( 2 вес. Оптимальные результаты получаются при определенном соотношении количеств малеинового ангидрида и перекиси. [23]
Этерификацию гидроксильных групп проводят при 240 С блочным или азеотропным методом. Эпоксиэфиры, полученные азеот-ропным методом, необходимо тщательно освобождать от следов ксилола, так как наличие даже 1 / 0 остаточного ксилола резко снижает способность смолы растворяться в воде. Малеинизацию проводят при 180 - 200 С, причем количество малеинового ангидрида составляет 10 % от массы жирных кислот. Получающиеся при этом смолы растворяются в водном аммиачном растворе с добавлением бутилцеллозольва. [24]
По истечении этого времени ампулы охлаждают, вскрывают и их содержимое смывают 80 - 100 мл воды, не содержащей углекислоты, в коническую колбу. При этом продукт реакции выпадает в виде осадка, а избыток малеинового ангидрида переходит в раствор в виде малеиновой кислоты. Разница между данными определения и контрольного опыта указывает на количество малеинового ангидрида, израсходованного на реакцию. Это количество выражает так называемое диеновое число. При присоединении малеинового ангидрида исчезает одна из двойных связей, что соответствует присоединению двух атомов иода; малеиновый ангидрид пересчитывают на иод и обозначают диеновое число как количество малеинового ангидрида, выраженное в эквивалентах иода, присоединяющееся к 100 частям ненасыщенного соединения. [25]
Бутадиен также может быть определен полярографически. Например, Варшовский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропустить определенное количество газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидрофталан-гидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. [26]
На фоне N ( СНз) 4.1 в 50 % - ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Ечг 1 72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. [27]
Для количественной оценки связанного малеинового ангидрида Капельмейером20 было рекомендовано определять анилинкис-лотное число. Пробу обрабатывают анилином, под действием которого кольца малеинового ангидрида раскрываются с образованием анилинкарбоновой кислоты; количество кислоты определяют титрованием щелочью. При этом определяются все ангидридные и карбоксильные группы и, таким образом, анилинкислотное число характеризует количество присоединившегося малеинового ангидрида, но не указывает на характер присоединения. [28]
Так как аддукт является трехосновной кислотой, то он образует с трехатомным спиртом - глицерином - нерастворимый продукт. Растворимость аддуктов достигается применением для их изготовления значительно меньшего количества малеинового ангидрида, чем это следует из молярного соотношения канифоли и малеинового ангидрида. В продажных малеиновых смолах содержание малеинового ангидрида значительно меньше, обычно 5 - 15 % от веса канифоли. Количество малеинового ангидрида является важным фактором, определяющим твердость и растворимость малеиновых смол. [29]
Так как аддукт является трехосновной кислотой, то он образует с трехатомным спиртом - глицерином - нерастворимый продукт. Растворимость аддуктов достигается применением для их изготовления значительно меньшего количества малеинового ангидрида, чем это следует из молярного соотношения канифоли и малеинового ангидрида. В продажных малеиновых смолах содержание малеинового ангидрида значительно меньше, обычно 5 - 15 % от веса канифоли. Количество малеинового ангидрида является важным фактором, определяющим твердость и растворимость малеиновых смол. [30]
Страницы: 1 2 3