Cтраница 3
H M p о т рекомендует для ацетилнрования fi - гидроксилов действовать на исходное оксисоединенне рассчитанным по числу - гидроксилор количеством уксусного ангидрида в пиридиновом растворе на холоду. [31]
Для определения гидроксильного числа около 10 г исследуемого вещества помещают в колбу с пришлифованной к шейке длинной вертикальной трубкой, служащей холодильником, вливают приблизительно двойное количество уксусного ангидрида и кипятят 2 часа. Полученный раствор выливают в высокий стакан емкостью 1 л и кипятят 30 мин. Для полного удаления избыточного ангидрида и свободной СН3СООН кипячение повторяют не менее трех раз, каждый раз меняя воду. Когда промывная вода перестанет показывать кислую реакцию ( лакмус), содержимое стакана переводят в делительную воронку, взбалтывают с небольшим количеством эфира, отделяют возможно тщательнее эфирный раствор от воды, сушат его безводным Na2SO4, фильтруют через сухой складчатый фильтр, отгоняют эфир и окончательно высушивают при 50 - 60 до постоянного веса. [32]
В то время как карбазол, даже при нагревании в трубке при 230 - 240, ацетилируется не гладко, при нагревании его на водяной бане в пятикратном количестве уксусного ангидрида с 0 5 г хлористого цинка ацетшшрование происходит уже в 15 мин. [33]
Азотно-укеуеный ангидрид, необходимый для нитрования, готовят следующим образом: азотный ангидрид, получаемый перегонкой концентрированной азотной кислоты с фосфорным ангидридом ( Р205), вносят в равное по весу количество уксусного ангидрида. Растворение происходит без заметного повышения температуры. Продукт подвергают фракционированной перегонке в вакууме. [34]
Смесь нитрата калия и серной кислоты, к которой добавлено необходимое для растворения соли количество воды, только в том случае пригодна для нитрования, если л-ацетанизидид растворяют в уксусной кислоте, содержащей такое количество уксусного ангидрида, которое достаточно для перевода всей добавленной воды в уксусную кислоту. [35]
Реакция окисления сульфидов при этом протекает в пограничном слое, где может полностью проявиться дифференцирующее действие уксусного ангидрида. Количество уксусного ангидрида должно быть достаточным для обеспечения координационного окружения молекулы сульфида молекулами уксусного ангидрида, чем обеспечивается дифференцирующее влияние в кислотно-основном взаимодействии. При этом в гомогенном процессе речь идет об обычных объемных концентрациях, а в гетероген-но-эмульсионном-о концентрации в пограничном слое эмульсии. [36]
Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Применение калиевых солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях ( при 100) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида. [37]
Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Применение калиевых солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях ( при 100 С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида. [38]
Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Применение калиевых - солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях ( при 100 С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида. [39]
К этой перемешиваемой смеси примерно через 30 мин добавляют 150 г уксусного ангидрида при регулировании температуры охлаждающей водяной баней. После загрузки всего количества уксусного ангидрида смесь перемешивают около 5 час при температуре кипения. Охлажденную реакционную смесь фильтруют и перегоняет. Если она ниже, вещество нужно перекристаллизовать из четыреххлорпстого углерода. [40]
Увеличение электропроводности во времени пропорционально концентрации образовавшейся уксусной кислоты. Количество образовавшейся уксусной кислоты пропорционально количеству взятого уксусного ангидрида, поэтому увеличение электропроводности в течение реакции будет пропорционально начальной концентрации уксусного ан-гидрида. [41]
Увеличение электропроводности во времени пропорционально концентрации образовавшейся уксусной кислоты. Количество образовавшейся уксусной кислоты пропорционально количеству взятого уксусного ангидрида, поэтому увеличение электропроводности в течение реакции будет пропорционально начальной концентрации уксусного ангидрида. [42]
Анализируют две пробы; одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт. По разности между заданным и непрореагировавшим количеством уксусного ангидрида определяют содержание гидроксилсодержащего соединения. Из полученных результатов принимают среднее значение. [43]
После того как реакция начнется, остаток уксусного ангидрида приливают с такой скоростью, чтобы поддерживалось спокойное кипение сероуглерода; на это требуется около 45 - 55 мин. Когда будет прибавлено около половины всего количества уксусного ангидрида, продукт присоединения выпадает в осадок в виде тяжелой массы, что весьма затрудняет перемешивание. Но эту операцию, тем не менее, следует продолжать, чтобы предотвратить излишнюю интенсивность местной реакции в той точке, куда попадает уксусный ангидрид. После того как прибавление уксусного ангидрида будет закончено, перемешивание смеси и кипячение ее на водяной бане продолжают в течение еще 1 часа. [44]
Танг и Бревер [100, 101] показали, что активность серной и ацетилсерной кислот определяется концентрацией серной кислоты и моментом введения ее в реакцию. Образование ацетилсерной кислоты облегчается при повышении концентрации уксусного ангидрида и соотношения количеств уксусного ангидрида и серной кислоты в смеси. При ацетилировании в производственных условиях основное количество катализатора добавляют в смесь после введения других реагентов, в этом случае серная кислота в течение 3 мин почти полностью связывается целлюлозой. Учитывая это, Танг и Бревер высказали предположение, что в ацетилирую-щем растворе серная кислота отсутствует, что она сорбируется или связываете целлюлозой и таким образом способствует растворению продуктов реакции. Хотя при ацетилировании хлопка-сырца тепло выделяется менее интенсивно, чем при ацетилировании очищенного хлопка, экспериментальное определение теплоты реакции дает воспроизводимые результаты. Электронно-микроскопическое исследование показало, что морфологическая структура волокна не изменяется даже при значительных СЗ, но по мере протекания реакции независимо от способа ее проведения степень кристалличности целлюлозы уменьшается. [45]