Cтраница 2
Для открытия первичной гидроксильной группы спирт нагревают в течение 1 ч на водяной бане с равным по весу количеством фталевого ангидрида в бензольном растворе. При этом первичные спирты количественно образуют кислые эфиры фталевой кислоты. [16]
Проведем опыт точно так же, как и получение фенолфталеина, только вместо гидроксибензола ( фенола) возьмем один из его аналогов - 1 3-дигидроксибензол ( резорцин) в количестве, равном количеству фталевого ангидрида. [17]
Непрерывный автоматический контроль за скоростью протекания первого процесса ( см. рис. 1.1 а) осуществить нельзя, так как образующаяся вода уносится с парогазовым потоком и затем поглощается в абсорбере 3 и невозможно проконтролировать ни скорость образования воды, ни количество фталевого ангидрида, уносимого с парогазовым потоком ( из-за его плохой растворимости в воде), ни брызгоунос из реактора. Такая технология не обеспечивает получение продукта заданного качества несмотря на то, что контролируется его вязкость и кислотность на соответствие технологическому регламенту. Производственный процесс, протекающий по рассматриваемой схеме, следует отнести к разряду трудноуправляемых, так как качество получаемого продукта в значительной степени зависит от протекания побочных реакций, а измеряемые параметры ( вязкость и кислотность) оказываются недостаточными для оценки его качества. [18]
Одновременно готовят раствор фталевого ангидрида в бензоле, В котел 8, снабженный наружным паровым змеевиком и соединенный с обратным холодильником 9, спускают из мерника 6 оставшуюся часть сухого бензола и загружают фталевый ангидрид, Общее количество бензола во много раз превышает, количество фталевого ангидрида. Массу в реакторе размешивают в течение часа и выдавливают сжатым азотом в аппарат 10 для разложения комплекса. Выделяющиеся из реактора / хлористый водород и пары бензола отводятся в обратный холодильник 7, откуда сконденсировавшийся бензол стекает обратно в реактор, а хлористый водород через воздушный холодильник выводится в атмосферу. [19]
Количество фталевого ангидрида зависит от содержания воды в кислоте; на 1 моль воды следует брать 1 5 моль ангидрида. При нагревании смеси ангидрид растворяется, в дальнейшем из раствора по мере образования выпадает фталевая кислота. По окончании нагревания муравьиную кислоту отгоняют из реакционной смеси под небольшим вакуумом, а затем перегоняют повторно из колбы Кляй-зена с дефлегматором. [20]
Этот тип смолы находит ограниченное применение в качестве электрической изоляции, в текстильной промышленности и пластмассах, но он не пригоден для производства органических покрытий. При замене некоторого количества фталевого ангидрида жирной кислотой получаются алкиды, модифицированные маслами. Эти алкиды растворимы ъ углеводородах, но их растворимость зависит от степени модификации маслом. [21]
Этот тип смолы находит ограниченное применение в качестве электрической изоляции, в текстильной промышленности и пластмассах, но он не пригоден для производства органических покрытий. При замене некоторого количества фталевого ангидрида жирной кислотой получаются алкиды, модифицированные маслами. Эти алкиды растворимы в углеводородах, но их растворимость зависит от степени модификации маслом. Смолы, содержащие относительно небольшое количество масла, растворяются в ароматических углеводородах, а смолы, содержащие среднее или большое количество масла, становятся растворимыми и в алифатических углеводородах. [22]
Моноуреид фталевой кислоты катализирует отверждение смолы лишь при прессовании. Получают моноуреид сплавлением эквимоляр-ных количеств фталевого ангидрида и мочевины. Тщательно перемешанную смесь компонентов постепенно ( во избежание сублимации ангидрида) нагревают до 140 С и выдерживают при этой температуре до затвердения. [23]
При взаимодействии касторового масла только с фталевым ангидридом получаются лишь полужидкие вязкие продукты. Добавка глицерина при соответствующем увеличении количества фталевого ангидрида может изменить консистенцию смолы до резиноподобной. Однако соотношение исходных компонентов должно сохраняться в определенных пределах, чтобы растворимость смолы оставалась хорошей. [24]
Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт. По разности между введенным и непрореагировавшим количеством фталевого ангидрида определяют содержание гидроксилсодержащего соединения. Из полученных результатов принимают среднее значение. [25]
Низкое йодное число димерной кислоты показывает, что она плохо окисляется, а это должно сказываться на ее воздушной сушке. Ее можно с успехом применять в производстве алкидных смол для частичной замены мономерных кислот или масел или некоторого количества фталевого ангидрида, благодаря чему сокращается время, необходимое для достижения нужной вязкости. Алкид А представляет собой контрольный образец, не содержащий димерной Кислоты, в ал-киде В 10 % фталевого ангидрида заменено димерной кислотой, а в алкиде С заменено 20 % фталевото ангидрида. [26]
Низкое йодное число димерной кислоты показывает, что она плохо окисляется, а это должно оказываться на ее воздушной сушке. Ее можно с успехом применять IB производстве алкидных смол для частичной замены мономерных кислот или масел или некоторого количества фталевого ангидрида, благодаря чему совращается время, необходимое для достижения нужной вязкости. Алкид А представляет собой контрольный образец, не содержащий димерной кислоты, в ал-киде В 10 % фталевого ангидрида заменено димерной кислотой, а в алкиде С заменено 20 % фталевого ангидрида. [27]
Мартенсу; это главным образом зависит от наличия в смоле в начале процесса свободных гидроксильных групп, а условия отверждения, как таковые, играют лишь подчиненную роль. Если фталевого ангидрида взято больше, чем 1: 1, то потеря в весе после нагревания смолы при 200 - 240е в значительной степени зависит от количества выделившегося фталевого ангидрида; при меньшем количестве фталевого ангидрида улетучивается только глицидный эфир, не подвергшийся сшиванию. Из этих результатов анализа продуктов термического разложения, как полагают авторы, можно получить представление о структуре эпоксидной смолы, отвержденной фталевым ангидридом. [28]
Исходная макромолекулярная сетка может быть модифицирована с помощью спирта или кислоты. Практически к фта-левой кислоте добавляют другие кислоты, что обусловливает изменение структуры. Применение любой одноосновной кислоты, заменяющей эквифункциональное количество фталевого ангидрида, позволяет уменьшить частоту сетки и размеры макромолекул, а также значительно расширить гамму растворимости получаемых - продуктов по сравнению с немодифицированными смолами. [29]
В промышленности широко применяются термическая обработка расплавленного фталевого ангидрида-сырца с добавкой в качестве конденсирующего агента концентрированной серной кислоты и последующая дистилляция обработанного таким образом продукта. В процессе термической обработки происходит дегидратация фталевой кислоты, содержащейся в сыром фталевом ангидриде, и конденсация 1, 4-нафтохинона с малеиновым ангидридом. Выделяющаяся при дегидратации фталевой кислоты вода отгоняется из аппарата вместе с некоторым количеством фталевого ангидрида. [30]