Cтраница 3
В большинстве случаев определение содержания сухого остатка производится при 105 2; причем сушка продолжается 3 часа. Если испытуемый материал содержит большое количество окисляющихся веществ, то он поглощает много кислорода, что отражается на результате испытания. Это относится в первую очередь к жирным алкидным лакам, получившим очень широкое распространение во время второй мировой войны, когда количество фталевого ангидрида было очень ограничено и содержание его в красках было сведено до минимума. Увеличение веса, вызванное поглощением кислорода, приводит к завышенным данным о содержании сухого остатка, вследствие чего снижается процентное содержание фталевого ангидрида, рассчитанное по сухому остатку. [31]
В качестве основного кислотного компонента при синтезе этих олигоэфиров используют обычно не саму терефталевую кислоту, а ее диметиловый эфир. Это обусловлено высокой температурой плавления терефталевой кислоты ( л 300 С) и плохой растворимостью в исходной реакционной смеси. Наряду с диметилтерефта-латом в состав олигоэфиров часто вводят и фталевый ангидрид главным образом для снижения стоимости получаемого олигоэфира, поскольку исходные производные терефталевой кислоты относительно дороги. Однако количество вводимого фталевого ангидрида лимитируется, поскольку в присутствии последнего понижается температура размягчения и теплостойкость продукта. [32]
Включают мешаяку я загружают отдельными порциями фталевый ангидрид. По окончании загрузки температуру постепенно повышают до 160 - 170, выдерживают ее 40 - 60 мин. Постепенная загрузка фталевого ангидрида и постепенное повышение температуры предусмотрены для того, чтобы вода, образующаяся в результате взаимодействия фталевого ангидрида и жирных кислот с глицерином, выделялась постепенно. Ори одновременной загрузке всего количества фталевого ангидрида и быстром повышении температуры ирог исходит бурное пенообразование и выброс реажционной смеси из аппарата. Ход процесса контролируют по кислотному числу, установленному для каждого сорта смолы. Этот процесс контролируют по изменению вязкости и растворимости продукта в бензоле. Продолжительность уварки колеблется в зависимости от природы использованных, жирных кислот. При применении жирных кислот древесного или льняного масел процесс уварки заканчивается быстрее, чем при применении жирных кислот подсолнечного и хлопкового масел, но в этом случае часто происходит желатинизация смолы. [33]
Наряду с обычными системами, содержащими серу, органич. Этот недостаток устраняют след, путями: 1) уменьшением количества ZnO и увеличением количества фталевого ангидрида; 2) применением в качестве вулканизующих агентов органич. [34]
С целью снижения тепловой нагрузки на конденсаторы перед ними устанавливают газовые холодильники, представляющие собой кожухо-трубные теплообменники, охлаждаемые водой, кипящей под давлением. Охлаждение паро-газовой смеси продуктов контактирования ведут до температуры, несколько превышающей точку росы. Это предотвращает сублимацию фталевого ангидрида и забивку труб. Тем не менее внутренняя поверхность труб постепенно покрывается слоем смолистых веществ в смеси с некоторым количеством фталевого ангидрида. Осевшая на стенках труб смола под действием высоких температур со временем закоксовы-вается с образованием пирофорных продуктов. Газовые холодильники устанавливают непосредственно за конверторами. Поэтому не исключена возможность, что часть катализаторнои пыли может попадать в холодильники и оседать на трубах, смешиваясь там со смолистыми веществами. [35]
Пустив в ход мешалку, загружают отдельными порциями фталевый ангидрид. По окончании загрузки температуру постепенно повышают до 160 - 170, выдерживают 40 - 60 мин. Постепенная загрузка фталевого ангидрида и постепенное повышение температуры предусмотрены для того, чтобы вода, образующаяся в результате взаимодействия фталевого ангидрида и жирных кислот с глицерином, выделялась также постепенно. При одновременной загрузке всего рецептурного количества фталевого ангидрида и быстром повышении температуры могут произойти бурное пенообразование и выброс реакционной смеси из котла. Этот процесс контролируют по изменению вязкости и растворимости продукта в бензоле. Продолжительность уварки колеблется в зависимости от природы взятых жирных кислот. При применении жирных кислот древесного или льняного масел процесс уварки заканчивается быстрее, чем при применении жирных кислот подсолнечного и хлопкового масел, но в этом случае часто происходит желатинизация смолы. [36]
При объемной скорости 1800 ч 1 половина фталевого ангидрида конденсируется в первом конденсаторе. Повышение объемной скорости паро-воздушной смеси приводит к уменьшению количества фталевого ангидрида в первом конденсаторе и увеличению - во втором. В двух конденсаторах улавливается 65 - 72 % получаемого продукта. [37]
Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксилола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фт. Это второе направление, по-видимому, является главным при окислении о-толуодовой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85 % мол. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [38]
В 1-литровый химический стакан, погруженный в баню с сялн-коиовым маслом и снабженный мешалкой, помещают 206 г фтале-вого ангидрида. Обычно применяют избыток ангидрида, чтобы компенсировать его потерю ( - 15 %) за счет сублимации. Ангидрид расплавляют, повышая температуру до 130 - 135, и добавляют 200 г жирных кислот льняного масла. Смесь нагревают при 135 - 140 и перемешивают до тех пор, пока она станет гомогенной. Затем добавляют 92 г глицерина и температуру поднимают до 240 со скоростью 1мин Эту температуру поддерживают в течение 10 - 15 мин. При реакции выделяется вода и сублимируется некоторое количество фталевого ангидрида; по этой причине процесс следует проводить в вытяжном шкафу. В результате) бразуется прочное покрытие. Если добавить в качестве сиккатива шфтенат кобальта ( 0 2 г на 100 мл раствора смолы), пленка отвер-кдается при комнатной температуре. [39]
Наиболее простыми аппаратами для выделения и улавливания фталевого ангидрида являются конденсаторы объемного типа без дополнительных внутренних поверхностей теплообмена: охлаждение контактных газов осуществляется окружающим воздухом через стенки аппаратов. Иногда эти аппараты называют ящичными конденсаторами. Они представляют собой78 круглые или овальные полые ящики из листовой стали. В конденсаторах происходит охлаждение контактных газов ниже точки росы и оседание кристаллов фталевого ангидрида, выделившихся в процессе сублимации. Выпавшие кристаллы выгружают через нижний люк аппарата. Частичное охлаждение контактных газов происходит за счет смешения их с холодным воздухом, проникающим в конденсаторы через неплотности нижних люков. Тяга создается вытяжным вентилятором ( на рисунке не показан), устанавливаемым за скруббером 4, который предназначен для очистки отходящих газов. Перед скруббером установлен циклон 3 для дополнительного улавливания некоторого количества фталевого ангидрида и 1, 4-нафтохинона. Для интенсификации процесса теплообмена первые по ходу продуктов контактирования конденсаторы снабжают рубашками, охлаждаемыми водой. [40]