Добавка - инертный газ
Cтраница 1
Добавка инертных газов в поток газообразного агента сужает пределы взрываемости газовоздушных смесей. [1]
Добавка инертного газа или избыточного количества одного из исходных веществ ( для которого не требуется достижение высокой степени превращения) к реакционной смеси, поступающей в контактный аппарат, сопровождается увеличением объема газовой смеси, уменьшением парциального давления основного исходного вещества и соответствующим снижением скорости реакции. [2]
Добавки инертных газов также могут влиять на кинетику реакции, неодинаково в обоих рассматриваемых случаях. При достаточно высоком давлении, а значит гомогенном обрыве инертные добавки увеличивают число тройных соударений, ус. Некоторые особенности самовоспламенения газов обусловлены описанными закономерностями обрыва цепей. [3]
Добавки инертного газа не влияют на реакцию. Формальдегид, добавленный в количестве [ НСНО ] тах, снижает период индукции, ацетальде-гид же, прибавленный в исходную смесь в количестве [ СН3СНО ] гаах, полностью элиминирует период индукции. Он действует, следовательно, как вещество, ответственное за вырожденное разветвление. В табл. 74 сведены результаты, полученные при изучении влияния различных добавок. [4]
Добавки инертных газов также могут влиять на кинетику реакции, неодинаково в обоих рассматриваемых случаях. При достаточно высоком давлении, а значит гомогенном обрыве инертные добавки увеличивают число тройных соударений, ускоряют рекомбинацию и тормозят основной процесс. Некоторые особенности самовоспламенения газов обусловлены описанными закономерностями обрыва цепей. [5]
Добавка инертного газа производит совсем слабое тушение флуоресценции бензола и его производных. Кислород оказывает самое сильное действие. [6]
Добавка инертных газов в поток газообразного агента сужает пределы взрываемости газовоздушных смесей. [7]
Влияние добавок инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда ( при низких давлениях) и могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [8]
Влияние добавок инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда ( при низких давлениях) и могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [9]
Заметное влияние оказывает добавка инертного газа. При добавке небольших количеств аргона скорость полимеризации уменьшается в соответствии с уравнением R / Ro ее А - Ч, где А - давление аргона, a R и Ко - скорости реакции с добавкой и без добавки инертного газа соответственно. Зависимость скорости от интенсивности света остается неизменной; это позволило сделать вывод о том, что добавка инертного газа должна влиять скорее на акт инициирования, чем на акт обрыва. Объяснение Мелвила и Такета [5, 6] состоит в том, что при поглощении кванта света молекула винилацетата переходит в возбужденное состояние, превращаясь в настоящий би-радикал, который может либо стать активным центром растущей цепи, либо дезактивироваться в результате столкновения с другой молекулой мономера. Если считать, что добавка инертного газа обусловливает увеличение числа дезактивирующих столкновений, то из принятой схемы реакций получится приведенное выше уравнение. [10]
 |
Окисление бутана в статистических условиях с добавками СС2. Смесь. [11] |
Обычно ускоряющее действие добавки инертных газов приписывается затруднению диффузии активных центров к стенкам реакционного сосуда и, следовательно, уменьшению обрыва цепей. Эгертон и Юнг, однако, считают, что все исследованные инертные газы играют роль буферов, препятствующих окислению альдегидов и других молекулярных промежуточных продуктов на стенках реакционного сосуда. Это способствует увеличенному накоплению альдегидов и др. в объеме сосуда, что в свою очередь увеличивает скорость зарождения активных центров путем вырожденных разветвлений, обусловленных промежуточными продуктами. В результате растет скорость реакции и, как было показано в случае добавки двуокиси углерода, процент бутана, подвергшегося превращению. [12]
Однако опыты с добавками инертных газов показали, что [335] константа скорости не изменяется. [13]
Чувствительность нижнего предела к добавкам инертных газов и к химическому состоянию поверхности указывает на то, что обрыв цепи в области низких давлений определяется диффузией свободных радикалов к стенкам. Если вероятность гибели радикалов на стенках очень велика, то скорость реакции обрыва будет иметь первый порядок относительно концентрации радикалов и уменьшается с увеличением давления газа. [14]
Чувствительность нижнего предела к добавкам инертных газов и к хими - ческому состоянию поверхности указывает на то, что обрыв цепи в области низких давлений определяется диффузией свободных радикалов к стенкам. Если вероятность гибели радикалов на стенках очень велика, то скорость реакции обрыва будет иметь первый порядок относительно концентрации радикалов и уменьшается с увеличением давления газа. [15]
Страницы: 1 2 3 4