Количество - муравьиная кислота
Cтраница 2
Затем вливают 5-процентный раствор хлорида ртути ( II), не содержащий хлорида натрия, в таком объеме, чтобы количество хлорида ртути ( II) равнялось примерно 12-кратному количеству муравьиной кислоты плюс избыток в 12 мг на каждые 50 - 100 мл реакционного раствора. [16]
Если 3 - 4 % - ный водный раствор формальдегида, насыщенный известью, оставить стоять при комнатной температуре в течение 5 - 6 дней, то весь формальдегид входит в реакцию, причем образуется формоза и некоторое количество муравьиной кислоты. При меньшей концентрации конденсация не идет или идет очень медленно, при большей концентрации формальдегида образуется много муравьиной кислоты. При 100 1 % - ный раствор формальдегида, насыщенный известью, так же довольно быстро осахаривается, в то время как баритовая вода в тех же условиях вызывает образование только незначительного количества моноз. Превосходным конденсирующим средством для получения моноз из формальдегида оказался свсжеосажденный известью гидрат окиси свинца. В его присутствии 4 % - ный раствор формальдегида при 100 нацело осахаривается в течение IVj час. [17]
Если предполагается, что содержание муравьиной кислоты во взятой для определения пробе больше 100 мг, то количество уксуснокислого натрия надо увеличить на 1 г; если муравьиной кислоты меньше 5 мг, то количество ацетата следует уменьшить на 1 г. Хлорная ртуть ( в виде приблизительно 5 / 0-го раствора свободной от NaCl соли) вводится в таком количестве, чтобы, помимо двенадцатикратного веса от подлежащего определению количества муравьиной кислоты, был еще избыток HgQ2 не меньше 12 мг на каждый миллилитр общего объема раствора; этот объем обычно выбирают между 50 и 100 мл и даже больше, если имеют дело с большими количествами муравьиной кислоты. Если исследуемый раствор содержит также салициловую или другие органические кислоты, то на каждый миллилитр общего раствора добавляется, приблизительно, 1 мг чистого NaCl. Колбу покрывают часовым стеклом и нагревают на сильно кипящей водяной бане таким образом, чтобы по меньшей мере вся заполненная жидкостью часть ее обогревалась паром; для этого удобно колбу укреплять внутри бани под кольцами так, чтобы только верхняя ее часть выступала выше колец бани. После двучасового нагревания выделившийся осадок каломели собирают на платиновом или стеклянном фильтре ( при их отсутствии можно использовать тигель Гуча с асбестовой прокладкой) и тщательно промывают сначала нагретой до 40 - 50 водою, а под конец спиртом. [18]
Реакция иодирования протекает не только с метилолсодер-жащими компонентами полимера, но и с формальдегидом, присутствующим в полимере. Поэтому количество муравьиной кислоты соответствует сумме метилольных групп и формальдегида. Свободный формальдегид определяют любым известным методом, например с помощью хлорида гидроксиламина. [19]
Человек и животные выделяют с мочой также и муравьиную кислоту: наибольшие количества обнаруживаются на 2 - 3 - й день после отравления ( Pohl, 1892), но концентрация муравьиной кислоты в моче превышает норму в течение 6 - 8 дней после отравления. Обычно количество муравьиной кислоты, судя по работам разных авторов, не превосходит 5 - 9 % от введенной дозы метанола, учитывая стехиометрию образования кислоты из спирта. [20]
В случае гексозанов, соединенных в основном 1 - 6-связями, таких, как декстраны [108], каждый моносахаридный остаток, соединенный 1 - 6-связыо, расщепляется 2 моль периодата с выделением 1 моль муравьиной кислоты. Определение количества муравьиной кислоты, выделившейся при периодатном окислении этих полисахаридов, с учетом количества израсходованного периодата использовали для вычисления соотношения 1 - 4-и 1 - 3-свя-зей в этих веществах. [21]
 |
Результаты окисления углеводородов по. методу Блодуорси. [22] |
В указанном процессе наряду с другими продуктами образуется муравьиная кислота, которая, накапливаясь в абсорбере, корродирует аппаратуру, а также способствует образованию ацеталей, что ведет к снижению выхода формальдегида. Для уменьшения количества муравьиной кислоты на пути циркулирующего потока формальдегидпого раствора устанавливают ион-нообменные аппараты, в которых происходит связывание муравьиной кислоты, или добавляют в рециркулирующпй ноток фор-мальдегидного раствора 20 % - ный раствор каустической соды. Второй метод более дешевый. [23]
 |
Результаты окисления углеводородов по методу Блодуорси. [24] |
В указанном процессе наряду с другими продуктами образуется муравьиная кислота, которая, накапливаясь в абсорбере, корродирует аппаратуру, а также способствует образованию ацеталей, что ведет к снижению выхода формальдегида. Для уменьшения количества муравьиной кислоты на пути циркулирующего потока формальдегидного раствора устанавливают ион-нообменные аппараты, в которых происходит связывание муравьиной кислоты, или добавляют в рециркулирующий поток формальдегидного раствора 20 % - ный раствор каустической соды. Второй метод более дешевый. [25]
Эквивалентное формиату кальция количество муравьиной кислоты полностью удалялось на анионите ЭДЭ-10П. [26]
По количеству муравьиной кислоты, образовавшейся при перио-датном окислении линейного соединенного 1 - 4 связями полимера можно определить степень его полимеризации, поскольку при окислении линейной цепи образуются три молекулы НСООН - одна из невосстанавливающего и две из восстанавливающего концевых остатков. Для разветвленных полисахаридов количество муравьиной кислоты характеризует соотношение концевых и неконцевых моносахаридных остатков в повторяющемся звене. [27]
В таких сильно разветвленных полисахаридах, как гликоген и амилопектин, степень разветвленности настолько велика, что восстанавливающая концевая группа составляет ничтожную долю всего полимера. Таким образом, определение количества муравьиной кислоты, выделившейся при периодатном окислении, дает отношение числа центральных моносахаридных остатков к числу невосстанавливающих концевых групп, а это, в свою очередь, дает возможность определить среднюю длину цепей разветвленного полисахарида. [28]
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 37 г ( 0 5 М) 1 3-пропандиамина и медленно три эффективном перемешивании приливают из капельной воронки 240 мл 85 % - ной муравьиной кислоты, поддерживая в колбе температуру минус 5 смесью льда с солью. После добавления В сето количества муравьиной кислоты реакционную массу нагревают до 60 и в течение 30 минут приливают 165 мл 40 % - кого формальдегида. С момента выделения углекислого газа ( появление пузырьков) раствор нагревают на водяной бане 18 часов. [29]
Определение количества образовавшейся муравьиной кислоты можно использовать для вычисления степени полимеризации ( молекулярного веса) линейного ( 1 - 4) - полимера, так как известно, что при окислении линейной цепи образуются 3 молекулы муравьиной кислоты: одна из невосстанавливающего и две из восстанавливающего концевого остатка. В случае же разветвленных полисахаридов количество муравьиной кислоты характеризует соотношение концевых и неконцевых моносахарид-ных остатков в повторяющемся звене. При окислении сильно разветвленных полисахаридов, например гликогена, доля муравьиной кислоты, образующейся за счет окисления восстанавливающего концевого остатка, становится незначительной. Этот метод не применим, если в состав цепи входят остатки с ( 1 - 6) - связями, при окислении которых также образуется муравьиная кислота. [30]
Страницы: 1 2 3 4