Cтраница 2
Извлечение тормозится присутствием избытка свободного комплексона. Необходимо добавлять такое количество комплексона, какое необходимо для связывания сопутствующих элементов. Возможный его избыток связывают прибавлением соли кальция, которая не мешает определению урана. [16]
Объем раствора должен поддерживаться приблизительно равным 150 - 200 мл. К фильтрату прибавляют приблизительно двукратное количество комплексона по отношению к содержанию в нем бария и подщелачивают добавлением 20 мл буферного раствора. [17]
К прозрачному кислому раствору объемом около 50 мл, содержащему от 0 1 до 2 мг урана, полученному после разложения руды и нейтрализованному аммиаком до появления слабой мути ( рН не выше 2 5 - 3), прибавляют комплексен III в, твердом виде из расчета 5 - 8 г на 1 г навески. Для руд, богатых железом, количество комплексона увеличивает до 10 г на 1 г навески. Нейтрализуют аммиаком до рН 6 6 - 7 0 по лакмусу и переносят в делительную воронку, приливают 5 мл 2 % - ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия, встряхивают и извлекают хлороформом порциями по 5 - 7 мл. Экстракцию ведут до тех пор, пока слой хлороформа не перестает окрашиваться. Промывкой хлороформной вытяжки раствором карбоната аммония переводят у ран в водный раствор. Карбонат аммония разрушают прокаливанием выпаренного остатка в фарфоровой чашке. После подкисле-ния устанавливают в водном растворе при помощи ацетатного буферарН 6 6 - 7 0; оптическую плотность раствора измеряют на фотоколориметре с синим фильтром. [18]
К прозрачному кислому раствору объемом около 50 мл, содержащему от 0 1 до 2 мг урана, полученному после разложения руды и нейтрализованному аммиаком до появления слабой мути ( рН не выше 2 5 - 3), прибавляют комплексов III в, твердом виде из расчета 5 - 8 г на 1 г навески. Для руд, богатых железом, количество комплексона увеличивает до 10 г на 1 г навески. Нейтрализуют аммиаком до рН 6 6 - 7 0 по лакмусу и переносят в делительную воронку, приливают 5 мл 2 % - ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия, встряхивают и извлекают хлороформом порциями по 5 - 7 мл. Экстракцию ведут до тех пор, пока слой хлороформа не перестает окрашиваться. Промывкой хлороформной вытяжки раствором карбоната аммония переводят у ран в водный раствор. Карбонат аммония разрушают прокаливанием выпаренного остатка в фарфоровой чашке. После подкисле-ния устанавливают в водном растворе при помощи ацетатного буферарН 6 6 - 7 0; оптическую плотность раствора измеряют на фотоколориметре с синим фильтром. [19]
Отсчитывают объем Vz раствора комплексона III, израсходованного на титрование молибдена и остальных компонентов сплава. Разность объемов У2 - V7j соответствует количеству комплексона III, прореагировавшего с молибденом. [20]
Редко приходится определять магний в воде. Его содержание можно определить по разности между количеством комплексона, израсходованным на титрование пробы воды с эриохромом черным Т, и тем его количеством, которое пошло на титрование пробы с мурексидом. О недостатках этого метода было сказано несколько слов на стр. [21]
Интервал температур 260 - 330 С является зоной активного разложения комплексона и шмплексонатов. Здесь разрушение аниона ЭДТК произошло практически для всего количества комплексона и комплеисоматов. При этом сказывается не только сам уровень температуры, но и приближение к химическому равновесию, отвечающему предыдущему уровню температуры комплексона и комллекшнатов за счет большего времени пребывания. Однако глубина разрушения еще находится в начальной стадии. Последующие изменения концентрации водорода, окиси углерода и метана свидетельствуют о протекании первичных и вторичных реакций термолиза аниона ЭДТК вплоть до температур среды 540 С. [22]
Одновременно в 5 других пробирок ( глухой опыт) вводят такие же количества комплексона III и железа. Во все пробирки приливают по 0 50 мл раствора перекиси водорода и доводят объем растворов водой до 2 0 мл. Приливают по 2 5 мл раствора уксусной кислоты и 0 5 мл раствора стильбексона. Встряхивают пробирки и засекают время приливания по часам. Через 10 - 20 минут, когда при визуальном сравнении растворов в ультрафиолетовом свете будет заметна разница в яркостях растворов, быстро приливают по 0 2 мл раствора комплексона III для того, чтобы остановить протекание реакции. Встряхивают пробирки и флуориметрируют при длине волны 450 ммк. В координатах lg / о / / - количество введенного железа, строят две прямые для анализируемых растворов и растворов глухого опыта. [23]
NaOH по индикатору метиловому красному или смешанному индикатору метиловый красный - f - бромкрезоловый зеленый. Чтобы избежать присутствия в растворе большого избытка соляной кислоты приливают из бюретки некоторое количество комплексона II, который освобождает эквивалентное количество соляной кислоты, затем выделившуюся кислоту нейтрализуют из другой бюретки щелочью. После этого опять из бюретки приливают раствор комплексона III, выделяющего новое количество соляной кислоты, которое также оттитровывают из другой бюретки щелочью. Так продолжают чередовать прибавление растворов комплексона III и щелочи до конца титрования. В конце титрования раствор комплексона III прибавляют небольшими порциями, так как он оказывает буферное действие. [24]
При этом должно появиться грязно-сине-фиолетовое окрашивание, которое после прибавления одной капли 0 05 М раствора комплексона III должно перейти в чисто-синее. Если расход комплексона III будет более высоким, необходимо на каждые 5 мл буферного раствора прибавить такое количество комплексона III, которое было израсходовано при проверочном испытании для достижения необходимого изменения окраски за, вычетом 0 03 мл. Если после прибавления индикатора возникло Синее окрашивание, то прибавляют 0 05 М раствор сульфата магния до возникновения сине-фиолетового окрашивания. После пересчета прибавляют соответствующее количество раствора сульфата магния к общему объему буферного раствора. После обеих обработок производят новую проверку. [25]
Согласно Нильшу и Бельцу [7], это комплексное соединение характеризуется максимумом поглощения при 510 ми. Светопоглощение сильно зависит от рН раствора и постоянно в относительно узком интервале рН 4 90 - 5 70, но не зависит от количества избыточно введенного комплексона I. Светопоглощение сильно увеличивается в присутствии ацетатов и тартратов. При пользовании измерительной кюветой толщиной 1 или 5 см интенсивность получаемых окрасок подчиняется закону Ламберта - Беера при концентрациях кобальта от 0 25 до 3 75 мг / мл. Авторы рекомендуют этот простой метод для определения более высокого содержания кобальта в сплавах. Однако в оригинальной работе они не приводят результатов и точного описания хода анализа. [26]
Рекомендуемый ход анализа состоит в следующем. Кислый раствор, полученный после разложения руды, объемом около 50 мл нейтрализуют аммиаком до появления слабой мути ( рН не выше 2 5 - 3), прибавляют 5 - 8 г комплексона III на каждый грамм навески руды, а в случае руд, богатых железом, количество добавляемого комплексона III увеличивают до 10 г на 1 г навески. Экстракты объединяют и помещают в другую делительную воронку, добавляют 2 - 3 мл 2 % - ного раствора аммиака, 5 - 6 капель насыщенного раствора карбоната аммония и энергично встряхивают в течение 2 - 3 мин. Водный слой, содержащий уран, выпаривают досуха и прокаливают при 500 - 600 в течение 30 мин. Прокаленный остаток растворяют в азотной кислоте. В полученном растворе содержание урана определяют полярографическим, фотометрическим или титриметрическим методом. [27]
Рекомендуемый ход анализа состоит в следующем. Кислый раствор, полученный после разложения руды, объемом около 50 мл нейтрализуют аммиаком до появления слабой мути ( рН не выше 2 5 - 3), прибавляют 5 - 8 г комплексона III на каждый грамм навески руды, а в случае руд, богатых железом, количество добавляемого комплексона III увеличивают до 10 г на 1 г навески. Экстракты объединяют и помещают в другую делительную воронку, добавляют 2 - 3 мл 2 % - ного раствора аммиака, 5 - 6 капель насыщенного раствора карбоната аммония и энергично встряхивают в течение 2 - 3 мин. Водный слой, содержащий уран, выпаривают досуха и прокаливают при 500 - 600 в течение 30 мин. Прокаленный остаток растворяют в азотной кислоте. В полученном растворе содержание урана определяют полярографическим, фотометрическим илититриметрическим методом. [28]
Навеску руды, содержащую 10 - 50 мг урана, разлагают подходящим способом. К прозрачному кислому раствору, полученному после разложения руды, объемом около 50 мл прибавляют аммиак ( 1: 1) до появления слабой мути ( рН 2 5 - ьЗ), затем 10 мл 10 % - ного раствора комплексона III ( для руд, богатых железом, количество вводимого комплексона III увеличивают в 1 5 - 2 раза), раствор нейтрализуют NH4OH ( 1: 1) до рН 6 5 - - 7 5 ( по лакмусовой бумаге) и переносят в делительную воронку емкостью 200 - 250 мл. К раствору прибавляют 5 мл 2 % - ного раствора ди-этилдитиокарбамината натрия, встряхивают, вводят 5 - 7 мл хлороформа и экстрагируют образовавшиеся карбаминаты в течение 1 - 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку, к водной фазе прибавляют 2 мл раствора диэтилтиокарба-мината натрия и 5 мл хлороформа и вновь экстрагируют 1 - 2 мин. Экстракцию повторяют до тех пор, пока не получают бесцветного слоя новой порции хлороформа при введении карбамината. [29]
Барий в присутствии свинца определяют из одной пробы по разности результатов титрований. Сначала титруют сумму элементов раствором комплексона III. Затем в этот же раствор вводят диэтилдитиокарбаминат натрия. Выделившееся эквивалентное содержанию свинца количество комплексона III оттитровывают раствором соли магния. [30]