Cтраница 3
Барий в присутствии свинца определяют из одной пробы по разности результатов титрований. Сначала титруют сумму элементов раствором комплексопа III. Затем в этот же раствор вводят диэтилдитиокарбаминат натрия. Выделившееся эквивалентное содержанию свинца количество комплексона III оттитровывают раствором соли магния. [31]
Соответствующую навеску указанной смеси растворяют в соляной кислоте и нейтрализуют раствором едкого натра. К оттитрованному раствору добавляют затем 0 5 г йодида калия, который вытесняет ртуть из комплексоната с образованием очень прочного йодортутного комплекса. Израсходованное в этом титровании количество раствора комплексона отвечает содержанию амидохлорида ртути. Разность между израсходованными в обоих титрованиях количествами комплексона ( А-В) соответствует содержанию окиси цинка. Этим же способом определяют указанные вещества в мазях. [32]
Алимарин и Ю. А. Золотое [6] показали, что уран ( VI) количественно экстрагируется в виде а-нитрозо-р-нафтолата из водных растворов не смешивающимися с водой органическими растворителями. Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо - ( 3-нафтолата указанные авторы применили комплексен III. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношению к ванадию количество комплексона III, нейтрализуют аммиаком до рН в пределах 6 5 - 9 0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем 100-кратный избыток а-нитрозо-р-нафтола ( в молярном отношении в расчете на U3O8) в виде 2 % - ного раствора в этаноле. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. [33]
YI) количественно экстрагируется в виде а-нитрозо-р-нафтолата из водных растворов не смешивающимися с водой органическими растворителями. Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо-р-нафтолата указанные авторы применили комплексен III. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношению к ванадию количество комплексона III, нейтрализуют аммиаком до рН в пределах 6 5 - 9 0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем 100-кратный избыток а-нитрозо-р-нафтола ( в молярном отношении в расчете на U3O8) в виде 2 % - ного раствора в этаноле. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. [34]
В последнее время предпочитают комплексонометрическое определение Sn ( IV), при котором избегают этой сложной и неудобной процедуры. Так, к солянокислому раствору, содержащему Fe ( III), Sn ( IV) и Pb ( II), можно прибавить избыток раствора комплексона и довести рН до 5 - 6, при котором три металла связываются в соответствующие комплексонаты. Избыток ЭДТА титруют раствором соли металла, например РЬ2, после чего прибавляют избыток фторида калия. В силу этого в растворе освобождается эквивалентное Sn ( IV) количество комплексона, которое можно титровать раствором соли металла ( например, РЬ2) известного титра с индикатором ксиленоловьш оранжевым. [35]
К слабокислому раствору прибавляют в избытке комплексонат цинка и нейтрализуют разбавленным раствором аммиака в присутствии незначительного количества метилового красного. На каждый миллилитр раствора прибавляют 1 - 2 капли буферного раствора и эриохром черный Т до появления отчетливой красной окраски. Титруют до появления синей окраски. К другой порции того же раствора соли цинка прибавляют такое же количество комплексона, какое было израсходовано на титрование, но без добавления буферного раствора и индикатора. Полученный таким способом раствор применяется при титровании в малых количествах. Раствор комплексоната цинка можно также получить непосредственно перед титрованием; для этого к небольшому объему воды прибавляют кристаллик соли цикка, буферный раствор и титруют комплексоном. В полученный раствор вносят пипеткой исследуемый раствор и снова титруют комплексоном. [36]
Окончательная концентрация висмута не должна превышать 25 мкг / мл. Прибавляют 2 5 мл 0 02 М раствора комплексона, кислый раствор нейтрализуют аммиаком и доводят рН раствора до требуемого значения добавлением ацетата натрия. После разбавления до метки раствор колориметрируют при длине волны 263 5 м / л, поместив во вторую кювету приблизительно такое же количество комплексона, аммонийных солей и ацетата аммония, какое было введено в анализируемый раствор. Содержание висмута вычисляют по калибровочной кривой, построенной в таких же условиях. [37]
Объем фильтрата по охлаждении доводят до метки. Отбирают пипеткой 50 мл, переносят в колбу, разбавляют до 150 мл и прибавляют 5 капель 0 4 % - ного раствора хромазурола S. Раствор окрашивается в желтый цвет. Затем титруют 0 05 М раствором комплексона до появления желтой окраски, прибавляют 10 мл концентрированного аммиака ( раствор при этом снова окрашивается в фиолетовый цвет) и вторично титруют раствором комплексона до появления желто-зеленой окраски. Израсходованное на титрование количество комплексона соответствует суммарному содержанию кальция и магния. [38]
Навеску 0 5 г анализируемого пигмента растворяют при нагревании в соляной кислоте с добавлением нескольких капель азотной кислоты. После удаления сероводорода кипячением раствор охлаждают, немного разбавляют и отфильтровывают нерастворившийся остаток. Объем фильтрата доводят в мерном цилиндре емкостью 500 мл до метки. В оттитрованный раствор добавляют затем небольшое количество купраля и через 5 мин. Израсходованное на титрование количество комплексона соответствует содержанию кадмия. [39]
Согласно опытам автора книги, можно и таким путем при большой практике определять кальций, однако переход окраски в присутствии комплексоната магния безусловно более отчетлив. Для реакций вытеснения оказался наилучшим так называемый магниевый комплекс K2MgY, вырабатываемый фирмой Зигфрид, Если в распоряжении упомянутого магниевого комплекса не имеется, то можно обойтись и без него. Несколько миллилитров 0 05 М раствора сульфата магния точно оттитровывают комплексоном, затем добавляют анализируемый раствор и опять титруют. От израсходованного на титрование количества комплексона вычитают то его количество, которое соответствует введенному в раствор магнию. [40]
Ион кальция образует с эриохромом черным мало устойчивое комплексное соединение ( Кй10 - 6), так что переход окраски недостаточно резок, и поэтому проведение прямого титрования таким способом, какой описан для магния, ненадежно. Но если раствор содержит следы ионов магния, переход окраски хороший. Кальций образует более прочное комплексное соединение с комплексоном, чем магний, так что при титровании прежде всего образуется комплекс кальция; при достижении точки эквивалентности имеют значение только следы ионов магния. Практически это определение проводят различными способами. К 1 л титрованного раствора комплексона прибавляют около 0 5 г MgCl2 - 6H2O и титр раствора устанавливают по чистому карбонату кальция, растворенному в соляной кислоте, или к титруемому раствору прибавляют раствор с известным содержанием соли магния. В последнем случае нужно из количества комплексона, израсходованного на титрование, вычесть количество его, пошедшее на титрование добавленной соли магния. [41]
При добавлении комплексона для связывания мешающих катионов в результате образования комплексных соединений выделяются ионы водорода, которые необходимо нейтрализовать едким натром. Избыток комплексона соответственно его трехнатриевой соли оказывает при нейтрализации сильное буферное действие. Поэтому для связывания прибавляют комплексен только в незначительном избытке. Таким образом приблизительно устанавливают необходимое количество комплексона. К другой части раствора прибавляют установленное ранее количество комплексона и сверх того около 3 мл избытка его и раствор нейтрализуют потенциометрически до рН 7 нормальным раствором едкого натра, освобожденного от карбоната. Затем прибавляют нейтральный раствор маннита ( 0 75 - 1 0 г на каждые 10 мл раствора) и титруют 0 1 н: раствором едкого натра по фенолфталеину в качестве индикатора. [42]
Раствор выпаривают с добавлением 3 мл HaSCU ( 1: 0 на электроплитке, покрытой асбестом, до прекращения выделения HzSCfo. Добавляют 5 - 10 ли воды и снова выпаривают досуха, не Доводя раствордо кипения; выпаривание с водой повторяют. Затем сухой остаток растворяют в 10 - 15 мл 2 N НС1 при нагревании, раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 или 100 мл в зависимости от навески. Чашку споласкивают НС1 несколько раз, присоединяя промывную жидкость к раствору в колбе, и разбавляют той же кислотой до метки. Сумму циркония и гафния выделяют из другой аликвотнои части осаждением фениларсоновои кислотой и прокаливанием полученных фениларсонатов при 1000 С. Количество гафния в смеси с цирконием может быть найдено с удовлетворительной точностью. Метод применим для определения от 2 5 до 98 % HfOa - Аналогичный метод определения гафния в смеси с цирконием по весу суммы окислов и количеству комплексона III, расходуемого на титрование суммы циркония гафния, был ранее предложен Оттендорфером [667] с той лишь разницей, что комплексонометрическое определение суммы циркония и гафния проводили обратным титрованием избытка комплексона солью тория. [43]
Затем постепенно прибавляют 50 мл концентрированной азотной кислоты и нагревают до кипения. Полученный раствор фильтруют, собирая фильтрат в мерный цилиндр емкостью 250 мл. Остаток на фильтре тщательно промывают горячей водой, сплавляют с бисульфатом калия ( KHS04) и выщелачивают плав водой и снова фильтруют. Оба фильтрата объединяют в мерном цилиндре. После охлаждения цилиндр дополняют водой до метки. Отбирают пипеткой 25 мл полученного раствора, переносят в делительную воронку емкостью 250 мл и нейтрализуют избыток кислоты аммиаком. После разделения обеих фаз сливают экстракт в химический стакан емкостью 800 мл, прибавляют 30 мл буферного раствора, 50 - 100 мл ацетона и разбавляют водой до 400 мл. Для маскирования цинка прибавляют 2 5 мл 20 % - ного раствора цианида калия и титруют ( примеси других катионов) 0 05 М раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т в качестве металлиндикатора. По окончании титрования цинк демаскируют, прибавляя порциями 4 % - ный раствор формальдегида, и титруют его раствором комплексона. Израсходованное на это второе титрование количество комплексона эквивалентно содержанию цинка. [44]