Cтраница 1
Циклические амины, например гексаметиленимин, и циклические кетоны, например циклогептанон, не полимеризуются. [1]
Циклические амины, как, например, пирролидин и пиперидин, превращаются в результате исчерпывающего метилирования и распада четвертичных оснований в ненасыщенные третичные амины, а при повторении этих реакций - в диены. [2]
Ароматические и циклические амины реагируют с окисью этилена аналогично алифатическим аминам. [3]
Ацетоацетильные производные циклических аминов, например, ацетоацетанилид; амиды гидроксинафтойной кислоты, например, З - гидроксил-2 - нафтанилид; диатризойная кислота и ее соли, используются в качестве глушителей ( стекла) в радиографии. [4]
Некоторые циклические амины, содержащие основные группы в боковой цепи, дают характерные окраски с реагентом Фреде, представляющим собой раствор 1 г молибдата натрия в 100 г серной кислоты. [5]
Из циклических аминов образуются соответствующие дигалоид-производные. [6]
Образование циклических аминов из 1 4 -, 1 5 - и 1 6-дигалоген-алканов и аммиака или аминов, как правило, протекает гладко; однако в том случае, когда продуктом реакции является вторичный амин, может происходить дальнейшее алкилирование. [7]
Получению вторичных циклических аминов ( иммнов) ю соответствующих ациклических диаминов посвящено ограниченное количество публикаций. Известно - 4, что и-мины могут сыть получены термическим дезаминированием дихлоргидра-тов диаминов. При этом диамины с числом металеновых групп меньше шести превращаются в циклические имины с тем же числом метиленовых групп в цикле. С увеличением числа ме-тиленовых групп в исходном диамине при дезаминировании наблюдается образование циклических С-алкил замещенных и. Указывается, что дихлоргидрат ГМД при термическом разложении дает ГМИ с выходом около 50 % от теоретического. [8]
Газохромато-графическое определение циклических аминов, кетонов и спиртов - возможных метаболитов сульфаматов, обладающих сладким вкусом. [9]
Многие реакции циклических аминов ( с небольшим размером цикла) и циклических N-алкиламинов аналогичны уже описанным реакциям вторичных и третичных аминов. Однако напряжение, существующее в малых циклах, в частности в азиридинах ( энергия напряжения 113 кДж / моль), приводит к гораздо более легкому раскрытию цикла путем расщепления связей С-N и, иногда, С-С. Ниже, описаны некоторые реакции азиридинов, протекающие с сохранением и раскрытием цикла. Поведение азиридинов обычно заметно изменяется при наличии у атома азота заместителей ( таких, как ацил и фенил), которые могут вступать в сопряжение со свободными парами электронов; однако такие амиды и ариламины здесь подробно рассматриваться не будут. Имеющиеся полные обзоры, посвященные азиридинам [75] и циклическим аминам [74], содержат более подробное описание приведенных ниже реакций. [10]
Лактамы восстанавливаются в циклические амины с высокими выходами под действием алюмогидрида лития, хотя и в этом случае иногда наблюдается расщепление. В имидах обычно восстанавливаются обе группы С О, но иногда реакцию удается остановить после восстановления одной группы. [11]
IV содержит все циклические амины, за исключением алкалоидов. В ней имеются следующие разделы: А. [12]
Производство полимеров из циклических аминов ( например, из е-капролак-тама) более чем с 6 членами в цикле; амид нагревают в смеси с промежуточным продуктом, получаемым путем нагревания исходного амида ниже температуры полимеризации в присутствии малых количеств щелочноземельных металлов. [13]
Однако в случае простых циклических аминов наиболее последовательная картина может быть получена, если предположить образование обычного ( а не горячего) карбониевого иона как из аксиального, так и из экваториального диазониевого иона и обычное сольволитическое образование экваториального спирта. До тех пор, пока отсутствует более общее объяснение всего разнообразия образующихся продуктов, применение дезаминирования в стереохимических исследованиях ограничивается эмпирическими выводами, Основанными на сравнении с результатами, полученными для аналогичных структур. [14]
Для ациклических аминов или циклических аминов с размером цикла более пятичлеиного этот переход совершается относительно легко, с барьером инверсии порядка 8 - 9 ккал / моль. Он все более затрудняется по мере уменьшения размера цикла. Хотя в малых циклах существует собственное напряжение, способствующее увеличению энергии основного состояния циклического амина с тетраэдрической гибридизацией атома азота, в плоском переходном состоянии влияние напряжения цикла еще более значительно. В результате этого барьер инверсии резко возрастает, достигая для замещенных азирндинов и диазирндинов - трехчленных циклических аминов величины порядка 20 - 25 ккал / моль. При таких высоких значениях энергии активации инверсии возможно разделение инвертомеров обычными физическими методами уже при 0 - 20 С. В качестве примеров приведем соединения II и III ( производные азирндина), для которых барьер инверсии пирамидального азота составляет более 25 ккал / моль. [15]