Акцепторная добавка
Cтраница 2
Формулы даются соответственно для материалов типов пир Здесь N & Na - соответственно плотности атомов донорных и акцепторных добавок. [16]
Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида ( ПВХ) и полиметилмета-крилата ( ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. [17]
 |
Заиисимость скорости образования меченого метана от концентрации трития. [18] |
Однако наличие показателя степени 6 / 5 в выражении концентрации трития подтверждает существование двух или более конкурирующих реакций, которые приводят к образованию меченого метана Р пробах с акцепторными добавками. [19]
Интересна также попытка Шваба [97] объяснить каталитическую активность алюмосиликатов е позиций катализа на полупроводниках, которая исходит из того, что замещение четырехвалентного иона кремния в кристаллической решетке силиката на трехвалентный алюминий равносильно введению в полупроводник акцепторной добавки, сообщающей поверхности катализатора окислительные свойства. [20]
 |
Спектр поглощения.| Спектр поглощения f - облученного ПВХ, содержащего 0 03 мол. % антрацена, при 77РК. [21] |
Аналогичное поглощение показывает и облученный ПММА ( Хмакс 255 ммк) с той лишь разницей, что в коротковолновой стороне от максимума поглощения при 235 - 250 ммк появляется узкое и сильное просветление по сравнению с необлученным полимером. В присутствии акцепторных добавок образцы интенсивно окрашивались после у-облучения, причем спектры поглощения по форме и положению максимумов поглощения были почти идентичны спектрам соответствующих анион-радикалов. [22]
 |
Спектр поглощения.| Спектр поглощения f - облученного ПВХ, содержащего 0 03 мол. % антрацена, при 77РК. [23] |
Сигнал обнаруживает сильное насыщение по мощности СВЧ, его симметрия сильно искажалась при уменьшении амплитуды модуляции, причем последний эффект был наиболее характерен для малых доз облучения. В присутствии акцепторных добавок появлялся значительно более узкий сигнал полимерных радикалов ( см. рис. 3, а, вверху, для хлоранила 0 3 мол. Следует отметить, что использованные ароматические добавки ( антрацен, хлоранил) при облучении в чистом виде ( даже очень большими дозами) практически не обнаруживают сигнала ЭПР. С увеличением дозы сигнал анион-радикала насыщается и все более закрывается возрастающим сигналом полимерных радикалов, но и при 65 Мрд из суммарного спектра ЭПР ПВХ с 0 3 мол. Аналогично обнаруживается сигнал хлоранил-семихинона в спектре ПММА, хотя не столь отчетливо из-за взаимного гашения с центральной компонентой спектра полимерных радикалов. [24]
С увеличением ф скорость образования акролеина ( w) увеличивается, а скорость образования С02 ( z 2) падает. При введении акцепторных добавок в СнО селективность увеличивается, а донорных уменьшается. Для дальнейшего повышения избирательности необходимо исследовать добавки, значительно увеличивающие работу выхода электрона. [26]
В качестве донорной добавки к кремнию может служить фосфор, у атома которого имеется пять валентных электронов. Практически в качестве акцепторных добавок для кремния применяют бор, алюминий, индий, а в качестве донорных добавок - сурьму, фосфор, мышьяк. Пограничную зону между двумя областями с р и п роводимостями называют электронно-дырочным переходом или р-п переходом. В зоне указанного перехода образуется тонкий слой, называемый запирающим. [27]
Энергии активации реакции и К0 образования С02 и акролеина изменяются при введении добавок ( 2 % атомн. Работа выхода электрона увеличивается при введении в окись меди акцепторных добавок ( S04a - 7 Cl -) и уменьшается при введении катионов Cr, Fe, Li. На рис. 74 показана связь между изменением работы выхода электрона модифицированной окиси меди и изменением энергий активации реакций образования С02 и акролеина по отношению к значениям ф и Е чистой закиси меди. Увеличение работы выхода вызывает уменьшение энергии активации реакции образования акролеина и увеличение энергии активации реакции образования углекислого газа. [28]
Как было показано, совпадение изменения каталитической активности разных окислрв с изменением типа проводимости в большинстве случаев являлось иллюзорным или случайным. Если же один и тот же катализатор модифицировать донорными или акцепторными добавками, изменения каталитической активности, обнаруженные на опыте, оказывались небольшими и не соответствовали изменению электропроводности объема полупроводника. Для некоторых низкотемпературных каталитических реакций при статистическом рассмотрении очень большого числа разных катализаторов преимущество полупроводников с определенным типом проводимости, ( например, п-полупроводни-ков в разложении Н202, / ьполупроводников в разложении N20 и некоторых реакциях окисления) подтвердилось. [29]
Этот вывод имеет существенное значение для подбора катализаторов. Для улучшения результатов процесса окисления углеводородов в первую очередь нужно найти такие катализаторы, которые обеспечивали бы желаемое направление реакции; параллельные направления реакции следует подавлять, регулируя химический состав катализатора введением донорных и акцепторных добавок. [30]
Страницы: 1 2 3