Cтраница 4
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление газа или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [46]
![]() |
Калибровочный график ( зависимость площади хроматографического пика от количества азота для разных чувствительностей детектора. [47] |
Для определения количества адсорбированного вещества по площади пика детектор нужно предварительно прокалибровать. Для этого в колонку с адсорбентом, через которую протекает гелий ( или водород), стеклянным шприцем вводят различные объемы ( от 0 1 до 2 мл при атмосферном давлении) чистого газообразного азота и измеряют площади полученных пиков. Можно вводить азот непосредственно в детектор, но в этом случае получаются очень узкие пики, площадь которых трудно определить. [48]
Методы определения количества адсорбированного вещества хорошо изложены в монографиях [7, 9] и могут быть сведены к двум основным группам - весовым и объемным. Первые основываются на взвешивании навески адсорбента в чашечке, соединенной с микровесами, внутри эвакуированной системы. Затем в систему вводят последовательные порции газа и х определяют по увеличению массы к моменту установления равновесия с каждой новой порцией газа. [49]
Для определения количества адсорбированного вещества необходимо экспериментально найти давление таза или концентрацию адсорбтива в сосуде, в котором происходит адсорбция, до и после адсорбции. Очень часто количество адсорбированного вещества определяют по привесу адсорбента. Следует заметить, что определение количества адсорбированного вещества вызывает часто большие трудности, всегда имеющие место, когда малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин. Чтобы уменьшить ошибку измерений, определение обычно проводят, применяя в качестве адсорбента пористые тела с большой удельной поверхностью, связывающие поэтому большое количество адсорбтива. Однако это в свою очередь имеет тот недостаток, что на адсорбции может сказываться диаметр пор адсорбента. [50]
Методы определения количества адсорбированного вещества хорошо изложены в монографиях [7, 9] и могут быть сведены к двум основным группам - весовым и объемным. Первые основываются на взвешивании навески адсорбента в чашечке, соединенной с микровесами, внутри эвакуированной системы. Затем в систему вводят последовательные порции газа и х определяют по увеличению массы к моменту установления равновесия с каждой новой порцией газа. [51]
Даже если известно количество адсорбированного вещества, проблема остается все еще нерешенной, поскольку измеряются только разности искомых величин при одновременном изменении нескольких параметров. [52]
Изотерма адсорбции связывает количество адсорбированного вещества с активностью адсорбата в объеме фазы при постоянной температуре и при постоянных концентрациях других компонентов. В электрохимической системе имеется еще одна переменная, так как величина адсорбции при постоянной температуре и объемной концентрации зависит от потенциала электрода. Следовательно, при определении формы изотермы необходимо поддерживать постоянной электрическую переменную. Электрическая переменная, которая была первоначально выбрана Штерном [10], представляла собой потенциал ( фО в плоскости локализации адсорбированных ионов. Эту модель впоследствии уточнил Грэм [11], который показал, что ф4 включает электростатическое взаимодействие адсорбированных частиц с окружающими их частицами ( в обозначениях Грэма я) у), а также электростатическое взаимодействие с электродом ( в обозначениях Грэма г) 02) - Таким образом, если изотерма адсорбции определяется при постоянном фь то взаимодействие частиц с электродом не остается постоянным, а изменяется с потенциалом, обусловленным взаимодействием между частицами. Это означает, что в определенной таким образом изотерме параметры взаимодействия будут учитывать не только взаимодействие частиц между собой, но также в некоторой степени и взаимодействие частиц с электродом, которое правильнее включить в стандартную свободную энергию адсорбции. [53]
С повышением температуры количество адсорбированного вещества, отнесенное на единицу поглотителя, понижается. [54]
В последнем случае количество адсорбированного вещества определяют колориметрированием частично или полностью обесцвеченного раствора. В адсорбционных методах количество адсорбированного вещества ( как правило в миллиграммах), отнесенное к единице массы ( г) или объема ( слг3) исследуемого порошка, прямо пропорционально поверхности или удельной поверхности порошка. Адсорбционные методы требуют длительного времени для определения удельной поверхности порошков и относительно сложны. [55]
Произведение Sgppcs есть количество адсорбированного вещества, выраженное в моль / см3 общего объема пористой массы. [56]
При физической адсорбции количество адсорбированного вещества на осадке может быть уменьшено с увеличением продолжительности опыта, так как величина поверхности адсорбента со временем уменьшается за счет роста его кристаллов. Как показали наши исследования, увеличение продолжительности опыта с 2 до 7 часов не сказывается на процессе сорбции мышьяка и свинца. [58]
![]() |
Изобара адсорбции. [59] |
Типичный график зависимости количества адсорбированного вещества или степени заполнения поверхности 0 от температуры при постоянном парциальном давлении сорбируемого вещества ( изобара адсорбции) и наличии обоих видов адсорбции представлен на рис. 1.2. При низких температурах наибольшую роль играет быстрая физическая адсорбция. Ее равновесие с повьь шением температуры смещается в сторону меньших заполнений, чему соответствует левая нисходящая ветвь кривой. Восходящая ветвь кривой на рис. 1.2 соответствует той ситуации, когда рост количества хемосорбированного вещества с температурой опережает падение количества вещества, адсорбированного физически. [60]