Количество - сорбированное вещество
Cтраница 3
Условие с ( х) с позволяет осуществлять циркуляцию раствора по замкнутому контуру. Однако в тех случаях, когда количество циркулирующего в системе раствора мало, приходится дополнительно конструировать дозирующие устройства и тем стабилизировать концентрацию в растворе, протекающем через сорбционную ячейку. На основе такого компенсационного устройства - дозатора - в работе [143] описана ячейка, в которой о количестве сорбированного вещества судят по расходу титранта. [31]
 |
Схема установки для. [32] |
Сорбционная система дублирована, чтобы можно было одновременно производить измерение скорости сорбции двух газов. Газы вводятся в систему прибора, а также отбираются в нужном количестве ( в опытах по десорбции) при помощи насоса Топлера. Наиболее существенное отличие от предыдущей схемы заключается в том, что объем системы, где находится адсорбент, относительно мал и определение количества сорбированного вещества в различные моменты времени определяется по убыли давления газа в системе прибора. Объемы различных частей установки предварительно калибрируются путем измерения произведения pV с присоединенной известной емкостью. Все остальные процедурные операции, касающиеся подготовки сорбента, измерения давления и другие, остаются теми же, что и в предыдущем случае. [33]
 |
Изотерма сорбции ( а и распределение концентрации сорбируемого. [34] |
Повышение избирательности сорбции приводит к увеличению длительности элюционного хроматографического процесса и снижению концентрации выделяемых веществ в элюате. В отличие от этого фронтальный процесс может и должен проводиться при высокой избирательности. В настоящее время получены сорбенты, для которых константа избирательности ионообменной сорбции органических веществ достигает сотен и даже тысяч, что определенным образом компенсирует отсутствие многоактности, делая в то же время процесс экономически выгодным, так как количество сорбированного вещества в ряде разработанных процессов достигает веса сорбента. Однако препаративный фронтальный хроматографический процесс с успехом может быть использован только для выделения одного или нескольких ( двух-трех) компонентов из сложной смеси веществ. [35]
Определенную коррективу в количественную характеристику сорбционной активности полимерных волокон вносит их физическая структура, и в частности пористость волокна. Это особенно резко проявляется при поглощении паров из сред с высокой степенью насыщения, когда начинает проявляться конденсация в тонких порах. Известно, что давление паров в тонких капиллярах ниже, чем над большой поверхностью, и поэтому еще до достижения в окружающей среде относительного давления паров, равного 1, в тонких капиллярах уже начинается конденсация, что приводит к увеличению количества сорбированного вещества. Зависимость сорбционных свойств волокон от их структуры ( степени пористости и степени кристалличности), будет подробно рассмотрена в последующих главах. Здесь же важно отметить, что в ряде случаев наблюдаются хемосорбционные явления, связанные с образованием солей ( например, сорбция ионов металлов боковыми карбоксильными группами макромолекул) или комплексов. На свойстве избирательной сорбции основано применение волокон в качестве ионообменных материалов, причем тонкие различия в сорбируемости тех или иных ионов и молекул обусловлены не только типом активных групп, но и их взаимным размеще - нием в цепной макромолекуле. [36]
Адсорбционный механизм хроматографии подтверждается взаимосвязью величины сорбции со степенью кристалличности полиамида. В высококристаллическом полиамиде все карбонильные группы блокированы водородными связями с NH-rpyn - пами параллельных цепей. Сорбция на высококристаллическом полиамиде невелика. Шреход к порошковой форме полиамида связан с потерей кристалличности. Полиамидный порошок содержит много неориентированных цепей с ненапряженными NH - и СО-группами, составляющих высокую долю аморфной области. Карелли [310] показал, что количество сорбированного вещества зависит от степени кристалличности полиамида: с уменьшением кристалличности повышается сорб-ционная способность полимера. [37]
Адсорбционный механизм хроматографии подтверждается взаимосвязью величины сорбции со степенью кристалличности полиамида. В высококристаллическом полиамиде все карбонильные группы блокированы водородными связями с NH-rpyn - пами параллельных цепей. Сорбция на высококристаллическом полиамиде невелика. Переход к порошковой форме полиамида связан с потерей кристалличности. Полиамидный порошок содержит много неориентированных цепей с ненапряженными NH - и СО-группами, составляющих высокую долю аморфной области. Карелли [310] показал, что количество сорбированного вещества зависит от степени кристалличности полиамида: с уменьшением кристалличности повышается сорб-ционная способность полимера. [38]
Ранее уже отмечалось, что при разделении веществ с помощью методов, основанных на иных принципах, нежели гель-хроматография, разница в размерах молекул также играет определенную роль. Зависимость поведения веществ от размеров молекул была четко прослежена в опытах с применением хроматографии на ионообменных смолах. Авторы пришли к выводу, что слишком мелкие поры препятствуют диффузии молекул в полимер, подавляя тем самым процесс ионного обмена. Тот факт, что свойства синтетических ионообменных смол определяются их микроструктурой [39], был успешно использован Ричардсоном [40], который с помощью этих смол очищал высокомолекулярные красители для хлопка. Томпсон [41] осуществил избирательное связывание аминокислот сульфополистиролом и отделил их таким путем от высокомолекулярных продуктов расщепления белка. Дьюэл и др. [43] подробно изучили емкость анио-нита амберлита IR - 4B по отношению к полигалак-туроновой и полифосфорной кислотам с различной длиной цепи. При этом было убедительно показано, что количество сорбированного вещества обратно пропорционально длине цепи полимера. [39]
Страницы: 1 2 3