Cтраница 4
Подобно системе спирт - третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид - третичный амин. В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкиле-на может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат - спирт - амин; следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре - - тачного амина239; при этом был получен комплекс три-мера и этиленкарбоната. [46]
Подобно системе спирт - третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид - третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1 2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата139, В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкиле-на может происходить по схеме, предложенной Ко го ном для системы изоцианат - спирт - амин; следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримери-зация может идти в присутствии этиленкарбоната и третичного амина239; при этом был получен комплекс три-мера и этиленкарбоната. [47]
Прямое окисление деполяризатора должно было бы включать двухэлектронную анодную стадию и последующую химическую реакцию. В соответствии с этим Лунд [1] отметил, что на вольтамперограммах реакций окисления ароматических углеводородов имеются двухэлектронные волны и предположил, что это указывает на обратимую двухэлектронную стадию в начале реакции. Был проведен препаративный электролиз с добавлением пиридина в качестве акцептора протонов. [48]
Комплекс СгО3 2C5H5N красного цвета получается при медленном введении оксида хрома ( VI) к пиридину при 10 - 15 С. Оранжевый хлорхромат пиридиния получается при добавлении пиридина к раствору Сг3О в 20 % - й соляной кислоте. [49]
Образующийся при этом хлормеркурацетальдегид далее в реакцию не вступает. Подобно меркур-бмс-ацетальдегиду могут реагировать и меркур-бас-кетоны. При проведении реакции меркур-бмс-ацетальдегида с хлор-ангидридами сульфокислот необходимо добавление пиридина, так как в противном случае виниловый эфир сульфокислоты полимеризуется. Требуется также тщательная отмывка реакционного раствора от солей ртути, могущих вызвать полимеризацию вещества в условиях разгонки. [50]
В этих условиях осаждаются железо ( III), алюминий, хром, уран, индий, галлий, титан, цирконий, торий и скандий. В то же время марганец, кобальт, никель и цинк ( а также и металлы сероводородной группы-медь и кадмий) образуют с пиридином комплексные ионы состава Me ( C5H5N); , остающиеся в растворе. Для создания в растворе указанного значения рН при определении металлов, присутствующих в обычных аналитических концентрациях, требуется добавление пиридина в избытке около 8 эквивалентов. [51]