Добавление - электрон
Cтраница 2
В предшествующих разделах данной главы мы ограничивались рассмотрением вопроса о том, какие электронные состояния многоатомной молекулы получаются при образовании молекулы из составляющих ее атомов, либо при добавлении электронов к ядерному остову, либо при образовании молекулы из объединенного атома или объединенной молекулы. Большое число получающихся таким образом состояний оказываются нестабильными, и только сравнительно небольшое число - стабильными х), другими словами, в этих состояниях у потенциальной поверхности есть явно выраженный минимум. В данном разделе рассматривается вопрос о том, какие состояния оказываются стабильными. Это непосредственно связано с проблемой валентности в многоатомных молекулах. С вопросом о стабильности тесно связан также и вопрос о геометрической конфигурации молекулы в различных электронных состояниях. [16]
 |
Энергетическая схема АО и МО в системе из двух атомов водорода. [17] |
Сами электроны в РМО называются разрыхляющими. Для СМО добавление электрона увеличивает энергию связи. Электроны на СМО также называются связывающими. [18]
Затем был рассмотрен случай высокой плотности ионов с учетом соударений между ними, что соответствовало модели ионной жидкости. Отмечена необходимость добавления электронов для нейтрализации объемного заряда ионов. Однако при добавлении требуемого количества электронов к ионной жидкости начинают действовать законы физики плазмы и первоначальная схема становится бессмысленной: диэлектрические свойства плазмы препятствуют проникновению в нее постоянного электрического поля. [19]
Согласно правилу Хунда, электроны вначале занимают по одному все вырожденные орби-тали, образуя конфигурации с максимальным числом неспаренных электронов. После такого распределения добавление электронов приводит к образованию пар и заполнению атомных орбиталей в соответствии с принципом Паули. Одной из иллюстраций правила Хунда является способ размещения электронов на 2р - орбиталях атомов элементов второго периода от бора до неона. Заполнение электронами d - орбиталей в атомах переходных элементов приводит к образованию конфигурации d5 с пятью неспаренными электронами. [20]
При удалении электрона из нормальной молекулы с закрытой оболочкой остается катион-радикал с одним неспаренным электроном. Совершенно так же добавление электрона в молекулу с закрытой оболочкой приводит к образованию анион-радикала, в котором один электрон опять-таки будет неспаренным. Энергия, необходимая для проведения первого процесса, представляет собой, разумеется, потенциал ионизации исходной молекулы; энергия, которая высвобождается в последнем процессе, представляет собой сродство этой молекулы к электрону. [21]
Согласно правилу Хунда, электроны вначале занимают по одному все вырожденные орби-тали, образуя конфигурации с максимальным числом неспаренных электронов. После такого распределения добавление электронов приводит к образованию пар и заполнению атомных орбиталей в соответствии с принципом Паули. Одной из иллюстраций правила Хунда является способ размещения электронов на 2р - орбиталях атомов эле ментов второго периода от бора до неона. Заполнение электронами d - орбиталей в атомах переходных элементов приводит к образованию конфигурации d5 с пятью неспаренными электронами. [22]
 |
Координация гибридных орбиталей. [23] |
Метод МО исходит из некоторой фиксированной координации атомных ядер и строит систему многоцентровых молекулярных орбиталей, характеризуемых наборами квантовых чисел, подобно тому, как это делается для атомов. После построения системы молекулярных орбиталей добавление электронов осуществляется при соблюдении принципа Паули и правила Хунда. Чтобы атомные орбитали могли взаимодействовать с образованием молекулярных орбиталей, они должны: 1) быть близки по энергии, 2) заметно перекрываться, 3) обладать одинаковой симметрией относительно образуемой химической связи. С точки зрения используемой терминологии метод ВС можно представить себе как частный вариант метода МО, где используются только двухцентровые МО. [24]
 |
Координация гибридных орбиталей, образованных с участием. [25] |
Метод МО исходит из некоторой фиксированной координации атомных ядер и строит систему многоцентровых молекулярных орбиталей, характеризуемых наборами квантовых чисел, подобно тому, как это делается для атомов. После построения системы молекулярных орбиталей добавление электронов осуществляется при соблюдении принципа Паули и правила Хунда. Чтобы атомные орбитали могли взаимодействовать с образованием молекулярных орбиталей, они должны: 1) быть близки по энергии, 2) заметно перекрываться, 3) обладать одинаковой симметрией относительно образуемой химической связи. С точки зрения используемой терминологии метод ВС можно представить себе как частный вариант метода МО, где используются только двухцентровые МО. [26]
Из всего сказанного не следует, однако, что делокализация электронов не играет роли в биологических процессах, где заряд должен быть перенесен на расстояние порядка 50 А. Нужно учесть, что при добавлении электрона к молекуле биологическая среда изменяется. Однако сомнительно, чтобы изучение таких коллективных свойств, как проводимость, разъяснило эту проблему. Здесь должны быть использованы методы изучения самой молекулы и ее ближайшего окружения, такие, как ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия, ЭПР и ЯМР. [27]
Эта достройка заканчивается у атома меди. Состояния 3d и As близки по энергии, и добавление электронов в 3 -оболочку может вызвать перемену взаимного расположения этих подуровней. Аналогичная неравномерность в застройке d - и / - оболочек наблюдается и в атомах элементов следующих периодов. [28]
Эта достройка заканчивается у атома меди. Состояния 3d и 4s близки по энергии, и добавление электронов в 3d - оболочку может вызвать перемену взаимного расположения этих подуровней. Аналогичная неравномерность в застройке d - и / - оболочек наблюдается и в атомах элементов следующих периодов. [29]
 |
Расщепление энергетических уровней конфигурации db за счет полей тетраэдрической ( а и окта-эдрической ( б симметрии. Обозначения даны в работе [ 17в ]. [30] |
Страницы: 1 2 3 4