Cтраница 3
Сернистые желтые красители обычно получают запеканием с серой при 200 - 220 ароматических аминов, обладающих таким расположением заместителей, которое может обеспечить образование тиазолового кольца. [31]
Ацилирование ( 20) действием хлорангидрида ( 14) проводят в нитробензоле при 140 С. Нитрогруппу в ацильном производном ( 21) замещают аминогруппой действием 15 % - ного раствора NH3 в автоклаве при 130 С, далее замещают хлор в образовавшемся аминоацильном производном ( 22) меркаптогруппой действием Na2S в присутствии пиридина при 90 С и замыкают тиазоловое кольцо в производном ( 23) нагреванием с H2SO4 при 105 С. [32]
Симметричные и несимметричные карбоцианины с алкильными или другими заместителями в метиновой цепи, полученные несколькими способами, являются ценными сенсибилизаторами. Брукер и Уайт показали, что при нагревании соединения I с пиридином и триэтиламином можно с 56 % - ным выходом получить тиакарбоциа-нин, в молекуле которого метильная группа связана со средней метиновой группой; центральная группа С - СН3 - образуется за счет разрушения тиазолового кольца в соединении 1.52 В другом синтезе симметричных карбоцианинов с алкильной группой, связанной со средней метиновой группой, предусматривается замена этилового эфира ортомуравьиной кислоты этиловым эфиром орто-уксусной кислоты и подобными эфирами для конденсации соединения типа I; однако не все подобные четвертичные соли вступают в такую реакцию. [33]
По поглощению света тиазол занимает промежуточное положение между бензолом ( Ямакс 255 нм) и нафталином ( Ямавс. Так, хлористоводородная соль 2-аминотетрагидробензтиазола, в которой метиленовые группы мало влияют на поглощение света, а электронодонорная аминогруппа фактически1 выключена солеобразованием, имеет Ямакс 267 нм. Поэтому включение в сопряженную систему тиазоловых колец, конденсированных с ароматическими, например остатков бензтиазола, гораздо сильнее смещает полосу поглощения в длинноволновую часть спектра по сравнению с обычными ароматическими остатками. [34]
Тнофен ( I) входит в состав рассматривае-ых ниже ихтиола и альбнхтола, обладающих антисептическим и протиш-оспалительным действием. Тиазоловое кольцо ( II) входит в состав моле-улы витамина Bt ( стр. Тиазолидин ( III) можно рассматривать как гидри-ованное тиазоловое кольцо ( II), он входит в состав молекулы пеницил-нна ( стр. К производным 3 4 - тиоДиазола ( IV) относится этазол ( стр. [35]
Механизм транскетолазной реакции полностью не выяснен. Известно, что взаимодействие одного из субстратов ( донора гликолевого альдегида) с ферментом происходит по второму углеродному атому тиазолового кольца тиаминпирофосфата ( ТПФ), который служит коферментом транскетолазы. После расщепления молекулы субстрата гликолевыи альдегид, присоединенный ко второму углеродному атому тиазолового кольца ТПФ, переносится затем на второй субстрат транскетолазы, выполняющий функцию акцептора гликолевого альдегида. [36]
Примулиновые основания не обладают свойствами сернистых красителей; в них отсутствуют характерные сульфгидрильные группы, но при дальнейшем сплавлении с серой, можно получить желтые сернистые красители, идентичные по своим свойствам с красителями, полученными путем осернения толуидинов. Это дает основание полагать, что в обоих случаях реакция протекает более или менее одинаково; при этом образуются тиазоловые кольца. Однако процесс образования сернистых желтых является более сложным, чем процесс, получения примулиновых оснований, так как, кроме тиазоловых колец, в молекуле сернистого красителя должны присутствовать сульфгидрильные, дисуль-фидные или полисульфидные группы. [37]
ТИАМИНДИФОСФАТ [ ТДФ, кокарбоксилаза, тиамингшрофосфат; формулу см. в ст. Тиамин, Х ОРО ( ОН) ОРО ( ОН) 2 ], коферментная форма тиамина; fiw 241 - 243 С ( с разл. Широко распространен в природе, содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах. Входит в состав каталитич. Механизм действия основан на способности диссоциировать с отщеплением протона при втором атоме углерода тиазолового кольца. [38]
ТИАМИНДИФОСФАТ [ ТДФ, кокарбоксилаза, тиаминпирофосфат; формулу см. в ст. Тиамин, Х ОРО ( ОН) ОРО ( ОН) 2 ], коферментная форма тиамина; Гпл 241 - 243 С ( с разл. Широко распространен в природе, содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах. Входит в состав каталитич. Механизм действия основан на способности диссоциировать с отщеплением протона при втором атоме углерода тиазолового кольца. [39]