Тиазоловое кольцо
Cтраница 2
При нагревании л-толуилендиамина с серой при 220 и выше, помимо1 образования тиазолового кольца, происходит также замещение водорода в бензольном ядре серой с образованием дисульфидных, полисульфидных или сульф-гидрильных групп, причем сера вступает только в орто-положение к аминогруппе. [16]
Однако среди моноазокрасителей в качестве прямых красителей имеют значение производные тиазола, субстантивные свойства которых обусловлены наличием в молекуле тиазолового кольца. [17]
Сернистые желтые получаются путем запекания серы ( при температуре 200 - 280) с ароматическими аминами, в которых расположение заместителей таково, что способствует образованию тиазолового кольца. [18]
Температура реакции образования красящих веществ здесь всегда значительно выше, чем при фабрикации голубых и черных тиазиновых производных, и бывает большей частью около 200; эти условия являются как раз благоприятными для возникновения тиазолового кольца. Сюда относятся, главным образом, желтые, оранжевые и коричневые красители. [19]
Если осернение ( запекание с серой) ароматических аминов, содержащих метальные группы, проводить при температурах порядка 200 С в течение длительного времени ( 20 ч и больше) или при более высоких температурах ( до 240 - 250 С), образуются нерастворимые соединения с несколькими тиазоловыми кольцами и меркаптогруппами; при окислении меркаптогрупп ( воздухом) образуются дисульфидные или дисульфоксидные группы, которые связывают друг с другом отдельные частицы, содержащие остатки бензотиазола. Получаются типичные сернистые красители с большой молекулярной массой, нерастворимые в воде и переходящие в раствор при восстановлении сульфидом натрия. [20]
Молекулы последних удерживаются у поверхности дисперсных частиц ZnO ( или нерастворимых продуктов его превращения) в процессе вулканизации ( при 150 - 200 С), очевидно, за счет хемосорбционных процессов, которым способствует донорно-акцепторное взаимодействие с цинком на поверхности как серы, так и азота в тиазоловом кольце. Взаимодействие диспергированного ZnO с МВТ и дисульфидными ускорителями в условиях вулканизации подтверждается многочисленными наблюдениями, сделанными при вулканизации диеновых каучуков [ 1, с. [21]
Если же осернение ( запекание с серой) ароматических аминов, содержащих метальные группы, и их смесей проводить при температурах порядка 200 С в течение длительного времени ( 20 ч и больше) или при более высоких температурах ( до 240 - 250 С) образуются нерастворимые соединения с несколькими тиазоловыми кольцами и меркаптогруппами; при окислении меркаптогрупп ( воздухом) образуются дисульфидные или ди - сульфоксидные группы, связывающие друг с другом отдельные частицы, содержащие остатки бензтиазола. Получаются типичные сернистые красители с большим молекулярным весом, нерастворимые в воде, переходящие в раствор при восстановлении сернистым натрием. [22]
Происхождение карбоновой кислоты ( LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер: она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде ( 5-оксиэтиль-ной группы. [23]
Тнофен ( I) входит в состав рассматривае-ых ниже ихтиола и альбнхтола, обладающих антисептическим и протиш-оспалительным действием. Тиазоловое кольцо ( II) входит в состав моле-улы витамина Bt ( стр. Тиазолидин ( III) можно рассматривать как гидри-ованное тиазоловое кольцо ( II), он входит в состав молекулы пеницил-нна ( стр. К производным 3 4 - тиоДиазола ( IV) относится этазол ( стр. [24]
Наиболее активна в молекуле тиамина его тиазоловая часть. Азот тиазолового кольца способен к образованию четвертичных аммониевых солей. Спиртовая группа сравнительно легко вступает с кислотами н реакцию этери-фикации. Тиамин устойчив в кислой среде ( рН 3 0), разрушается в нейтральной и щелочной. При силыюшелоч-ной реакции происходит разрыв тиазолоного кольца и превращение тиамина в тиольпую форму, не обладающую витаминными свойствами. [25]
В крови и тканях тиамин, по-видимому, превращается в другие соединения. Здесь нет тиазолового кольца, но появляются сульфгидрильная и альдегидная группы. В этой форме тиамин легко окисляется ( как цистеин или SH-глютатион) в дитиамин. Таким образом, в тканях животных и человека тиамин образует окислительно-восстановительную систему. [26]
При исследовании взаимодействия сульфаниламидных препаратов ( норсульфазол, сульфазин) установлено, что они могут образовывать комплекс с макромолекулой ПВП. Взаимодействие с тиазоловым кольцом ( норсульфазол) будет более сильным по сравнению с диазолино-вым ядром сульфазина, так как оно обнаруживает меньшую способность воспринимать электроны. Экспериментально доказано существование молекулярного комплекса между норсульфазолом и ПВП. [27]
ДБТД реагируют с ХСПЭ по хлорсульфоновым группам. Взаимодействие хлорсульфоновых групп с МВТ происходит как по азоту тиазолового кольца, так и по тиокетонной группе, а возникающие продукты содержат ионизированные группы и 1 2-замещенные ароматические системы. [29]
Механизм транскетолазной реакции полностью не выяснен. Известно, что взаимодействие одного из субстратов ( донора гликолевого альдегида) с ферментом происходит по второму углеродному атому тиазолового кольца тиаминпирофосфата ( ТПФ), который служит коферментом транскетолазы. После расщепления молекулы субстрата гликолевыи альдегид, присоединенный ко второму углеродному атому тиазолового кольца ТПФ, переносится затем на второй субстрат транскетолазы, выполняющий функцию акцептора гликолевого альдегида. [30]
Страницы: 1 2 3