Cтраница 1
Циклопропановое кольцо обычно весьма стабильно к гидрогенолизу; гидрогенолитическое расщепление производных циклопропана при гетерогенном катализе обычно протекает весьма медленно. Производные циклопропана в равной степени стабильны и по отношению к гомогенному каталитическому гидроге-нолизу, и на сегодня гидрогенолиз производных цик-лопропана при гомогенном гидрировании наблюдался лишь в тех случаях, когда циклопропильный радикал находится в сопряжении с еновой связью, но и тогда превращение протекает лишь в ограниченной степени. [1]
Циклопропановое кольцо настолько стабильно к действию окислителей, что алкилциклопропаны реагируют только по а-положению без раскрытия цикла. Наиболее наглядным примером такого рода реакции является озонолиз тетраспироциклопропана, приводящий к моно - и диспирокетонам. [2]
Циклопропановое кольцо сабинена и других производных туйана легко расщепляется под влиянием самых различных реагентов. [3]
Циклопропановое кольцо также можно раскрыть фотохимически с элиминированием карбежзвого фрагмента. [4]
Циклопропановое кольцо обладает заметной тенденцией к сопряжению с двойной связью. [5]
Циклопропановое кольцо также можно раскрыть фотохимически с элиминированием карбе. [6]
Циклопропановое кольцо также можно раскрыть фотохимически с элиминированием карбежзвою фрагмента. [7]
Циклопропановое кольцо, сопряженное с двойной связью, карбонильной группой или аналогичной функцией, особенно чувствительно к кислотному расщеплению, происходящему вслед за протонированием этой функции. Единственным исключением являются, по-видимому, случаи, когда разрыв цикла должен был бы привести к образованию карбониевого иона с очень высокой энергией. [8]
Циклопропановое кольцо ацилироваиного циклоаропиламина реагирует ацетатом ртути ( П), растворенным в метиловом спирте. [9]
Строение циклопропанового кольца с точки зрения современной теории не является полностью разъясненным. Иначе говоря, атомы углерода в циклопропане близки по своей природе к углеродным атомам в этилене. Если распределение валентностей в молекуле этилена современная теория представляет с достаточной ясностью, то способ образования трехчленного кольца тремя sp2 - углеродными атомами имеет гораздо более проблематический характер. Тогда третья р2 - орбита и четвертая р-орбита каждого углерода должны участвовать в образовании С-С - связей трехчленного кольца. Были высказаны разные предположения о том, каким путем происходит взаимодействие этих шести ( 3 sp2 и Зр) орбит, образующих три С-С - связи. В различных вариантах принимается, что одна из валентностей каждого углерода является почти чистой р-орбитой и, следовательно, но своему характеру близка к орбитам, образующим л-связь. [10]
Взаимодействие циклопропанового кольца и соседней вакантной р-орбитали в а-циклопропилкарбинильных системах хорошо изучено как в нуклеофильных, так и сверхкислых средах. В последнее время появился целый ряд работ по изучению взаимодействия вакантной р-орбитали с - циклопропановым кольцом ( гомоциклопропильное взаимодействие), однако обзор таких работ отсутствует. [11]
Построение циклопропанового кольца с помощью циклоприсоединения по схеме 2 1 включает комплекс методов, общей чертой которых является то, что по своей сути все они включают стадию присоединения промежуточно образующегося карбена или карбеноидной частицы к двойной связи. [12]
Расщепление циклопропанового кольца происходит, по-видимому, лишь при наличии в молекуле кетона сопряженной с карбонильной группой двойной связи. [13]
Образование циклопропановых колец в мостиковых системах при сольволизе и аналогичных реакциях известно давно [58, 59, 139, 159, 187, 293, 317, 318] ( в некоторых случаях, правда, требуется подтверждение), но описанное выше превращение является, по-видимому, единственным примером участия метильной группы в такого рода превращении и к тому, же в немостиковой системе. Так как близкие по строению производные ( 5-амирина не претерпевают этого превращения [5], возможно, что одним из действующих факторов является стерическое сжатие между карбонилом при G-12 и метильной группой у G-19, ослабляемое при образовании мостика. Это интересное участие метильной группы является, по-видимому, результатом целого ряда особых условий. [14]
Если раскрытие циклопропанового кольца происходит одновременно с потерей уходящей группы, то тогда возможны два различных дисротаторных и один конротаторный процесс. [15]