Комплекс - ртуть
Cтраница 3
Предложены также методы определения хлоридов, основанные на реакциях разрушения хлоранилата ртути и комплекса ртути с метилтимоловым синим. Выделившиеся хлораниловую кислоту [35] и метилтимоловый синий [36] определяют фотометрически. [31]
Метод основан на образовании не растворимого в воде, но растворимого в органических растворителях желто-оранжевого комплекса ртути ( II) с дитизоном. Максимальное поглощение лучей этим комплексом находится около 480 - 500 ммк. [32]
 |
Схема энтальпии образования газообразных комплексов ртути с галогенами на различных ступенях координации. [33] |
Таким образом, различие в энергиях гидратации ионов галогенов может привести к обращению ряда прочностей галоге-нидных комплексов ртути в растворах по отношению к газообразным комплексам, а кроме того, усилить различие в энтальпиях образования комплексов на первых ступенях координации по сравнению с последующими. [34]
Прочные цианокомплексы образуют многие металлы, кроме серебра и никеля, но в количественном отношении изучены только комплексы ртути. [35]
Наиболее интересными примерами титрований, основанных на применении монодентатных лигандов, являются титрования, в результате которых образуются галоидные комплексы ртути ( II) и цианидные комплексы серебра; эти реакции обсуждены ниже. Широкое применение ЭДТА в качестве титриметрического реагента объясняется тем, что, будучи полидентатным лигандом, она дает очень прочные комплексы состава 1: 1 с ионами многих металлов. Поэтому проблема образования последовательного ряда налагающихся друг на друга комплексов исключена. [36]
Схематично изобразите схему процесса, протекающего в подходящем гальваническом элементе, который можно использовать для оценки констант образования комплекса ртути ( II) с ЭДТА, другими словами, составьте элемент для - изучения реакции Hg2 4 - Y4 - 4 HgYa -, где Y4 - - этилендиаминтетраацетат-ион. [37]
II) следует очень малый полный эффект Г3 4 0 2, по-видимому, говорят в пользу представления, что комплексы ртути ( II) при присоединении более чем двух лигандов перестраиваются из линейной конфигурации в тетраэдрическую. Возникает совсем другой вопрос, могут ли относительно непрочные тетраэдрические соединения ртути ( II) ( подобно соответствующим соединениям цинка и кадмия) превратиться далее в октаэдрические соединения. В этом отношении заслуживает внимания то, что Вейц с сотрудниками [96] из растворов соли ртути ( II), содержащих этилендиамин, выделили перхлорат триэтилендиаминртути ( II) и что Вест [2] считает доказанным им, что шесть молекул воды в Hg ( ClO4bX X 6Н2О расположены октаэдрически вокруг иона металла. Это фактически ведет к предположению, что ион ртути ( II) обладает тремя различными координационными числами, соответ - - ствующими линейной, тетраэдрической и октаэдрической конфигурациям соответственно и что первоначальное различие между одним характеристическим и одним максимальным координационными числами недостаточно для всех случаев. [38]
II) следует очень малый полный эффект 7з 4 0 2, по-видимому, говорят в пользу представления, что комплексы ртути ( II) при присоединении более чем двух лигандов перестраиваются из линейной конфигурации в тетраэдрическую. Возникает совсем другой вопрос, могут ли относительно непрочные тетраэдрические соединения ртути ( II) ( подобно соответствующим соединениям цинка и кадмия) превратиться далее в октаэдрические соединения. В этом отношении заслуживает внимания то, что Вейц с сотрудниками [96] из растворов соли ртути ( II), содержащих этилендиамин, выделили перхлорат триэтилендиаминртути ( II) и что Вест [2] считает доказанным им, что шесть молекул воды в Hg ( ClO4) 2X X 6Н2О расположены октаэдрически вокруг иона металла. Это фактически ведет к предположению, что ион ртути ( II) обладает тремя различными координационными числами, соответствующими линейной, тетраэдрической и октаэдрической конфигурациям соответственно и что первоначальное различие между одним характеристическим и одним максимальным координационными числами недостаточно для всех случаев. [39]
 |
Спектр поглощения хлороформного раствора комплекса ртути ( П с дифенилкарбазоном. [40] |
Определению хлоридов мешают ацетаты, бромиды, иодиды, роданиды, оксалаты и сульфиды, которые, так же как хлорид-ионы, разрушают комплекс ртути ( II) с дифенилкарбазоном, а также ионы меди, железа, кобальта, цинка, кадмия и свинца, которые взаимодействуют с дифенилкарбазоном с образованием окрашенных соединений. Поэтому указанные ионы должны быть предварительно удалены. [41]
Для комплексонометрических титрований может быть использован универсальный электрод Hg HgY2 - или Au ( Hg) HgY2 -, где Au ( Hg) - амальгамированное золото, HgY2 - - комплекс ртути с анионом этилендиаминтетрауксусной кислоты. [42]
Предпочтение, оказываемое ионами ртути ионам хлора, брома и йода по сравнению с молекулами воды, до некоторой степени связано с поляризацией электронных оболочек ионов и одновременным образованием ковалентных связей в галогенид-ных комплексах ртути. [43]
 |
Зависимость Д / / к галогенидных комплексов ртути от ступени координации. [44] |
Итак, на основании анализа вероятной энергетики комплек-сообразования в водных растворах, содержащих ионы ртути и галогенов, можно прийти к предварительному заключению, что различия в поляризуемости ионов галогенов могут до некоторой степени определять наклон кривых АЯК - п для комплексов ртути с ионами данного галогена. Однако возрастание прочности комплексов в направлении от хлоридных к йодидным определяется прежде всего уменьшением энергии дегидратации ионов соответствующих галогенов, а не ростом их поляризуемости. [45]
Страницы: 1 2 3 4