Cтраница 1
Комплексы рутения Ru ( CO) [ P ( C6H5) 3 ] 2 и RuCl3 [ P ( CeHB) 3 ] 2 - CH3OH в растворе бензола катализируют гидроформилирование пентена-1 при 100 С и давлении 100 атм смеси СО Н2 ( 1: 1) на 80 и 44 % соответственно. [1]
Ионные карбонилгалогенидные комплексы рутения и осмия получены в виде цезиевых солей Cs2 [ M ( CO) 2X4P - при реакции галогенидов этих металлов с муравьиной кислотой [1077]; при этом реакция галогенида осмия протекает более медленно, чем рутения; в результате удалось выделить промежуточные карбонилгалогенидные осмиевые комплексы, содержащие одну, а также две монодентатных формиатных группы. ИК-спектры этих карбо-нилгалогенидных анионов показали, что карбонильные группы имеют цис-конфигурацию. [2]
Поскольку комплекс рутения ( III) с гидразином непрочен, избыток реагента не мешает. Раствор кипятят и далее поступают, как описано в методике. [3]
Интересны смешанные аммиачно-сульфитные комплексы двухвалентного рутения. [4]
Интересны смешанные аммиачно-сульфитные комплексы двухвалентного рутения. Почти нерастворимый бесцветный [ RufNHsMSCbHb ] под действием NH4OH переходит в бесцветный малоустойчивый [ Rt NH. [5]
Химия комплексов рутения с N-донорными лигандами широкоразвита. Некоторые важные реакции даны на рис. 25.6. Группа [ RutNHsJs ] 24 обладает примечательной способностью к я-связы-ванию. [6]
Увеличение прочности комплексов рутения по отношению к гидролизу с изменением природы лигандов приводит к уменьшению скорости изменения коэффициента распределения. [7]
И наконец, комплексы рутения благодаря их специфической активности по отношению к акриловым производным ( сотрудники фирмы Роун - Пауленк) и соединения кобальта и железа вследствие их способности активировать совместно диены и олефины ( японские ученые) являются объектами важных работ, имеющих целью промышленное применение этих катализаторов. Соединения различных металлов мы будем рассматривать по периодам Периодической таблицы, однако в некоторых случаях для ясности изложения допущены перестановки. [8]
Очевидно, что комплексы рутения имеют значительно более сильные кислотные свойства, чем другие указанные ионы, и можно ожидать, что значения Ка уменьшаются в ряду Rn Сг Со Rh. Этот порядок может быть объяснен на основе теории поля лигандов, если учесть, что наполовину заполненная d - орбиталь Rn ( Jll) и Cr ( lll) ire создает такого отталкивания по отношению к амидогруппе. Порядок реакционной способности, ожидаемый из изменения сродства к электрону, следующий: Со Rh Ru Сг. [9]
Наиболее активным является комплекс хлористого рутения с пропионитрилом. [10]
Характерной особенностью химии аммин-ных комплексов рутения является образование веществ, интенсивно окрашенных в красный или коричневый цвет, которые обычно называют рутениевые красные. Если обычный продажный тетрахло-рид рутения ( состоящий в основном из многоядерных комплексов Rulv) обрабатывать в течение нескольких суток аммиаком в присутствии воздуха, образуется раствор красного цвета. [11]
Что же касается аномального комплекса рутения [ Ru - ( NO) ( ОН) ( МНз) 4 ] С12 с уголковой группировкой Ru-N - О, то здесь дело обстоит иначе. Как видно из табл. 5, по спектральной характеристике ( v o 1845 см-1) оно не отличается существенно от остальных приведенных соединений. [12]
Поскольку равновесие между различными нитрозонит-ратными комплексами рутения в растворе является подвижным и обратимым ( см. рис. 1), то присутствие в растворе катионита и поглощение на нем катионов медленно сдвигает равновесие в растворе в сторону образования катионов, а анионит, соответственно, сдвигает равновесие в растворе в сторону образования анионов. Особенно важное значение это может иметь в случае образования гидролизных многоядерных комплексов. [13]
Если витрозогруппа в комплексах рутения и вступает в какие-либо реакции, то это не реакции замещения, а реакции, идущие подобно реакции ( 2) через нуклеофильную атаку атома азота беа разрыва связи RU-N. В работе [ Ю ] приведены результаты исследования неханизма реакции [ ниСШО ( 1аз) Л С12с гидразином. [14]
Исходное состояние реакции - комплекс рутения ( лиганды не обозначены), молекула Н2 и молекула фумаровой кислоты. [15]