Комплекс - рутений
Cтраница 2
Следует отметить склонность растворов комплексов рутения к полимеризации. Интересным свойством гидроксокомплекса рутения [ RuYOH ] 2 является способность его обратимо взаимодействовать с молекулярным кислородом. [16]
Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения ( Ш), осмия ( 1У), родия ( Ш) и иридия ( Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [17]
Водород реагирует с различными - комплексами рутения, осмия, кобальта, родия и иридия, давая дигидриды. Реакция обычно идет при комнатной температуре и атмосферном давлении для четырехкоординационных комплексов, в то время как для комплексов с большим координационным числом могут потребоваться более жесткие условия. Эта реакция часто обратима, и многие комплексы являются активными катализаторами гидрирования ( гл. [18]
Приведенные выше необычные, интересные реакции комплексов рутения представляют собой очень хороший пример, иллюстрирующий легкость, с которой переходный металл может вырывать водород, связанный с атомом углерода в р-положеник ( разд. [19]
Большое внимание в литературе уделяется исследованию ХМЭ с комплексами рутения, присоединенными к полимерам или непосредственно к углеродной поверхности. Изучено [174] вольт-амперометрическое поведение комплексов рутения с 1 - ( 9-фенан-трен) - 2 ( 4-пиридин) - этеном, пришитых к поверхности графита. Их редокс-потенциал близок к нормальному потенциалу комплекса в растворе. Однако некоторое расширение максимумов дифференциальной импульсной вольтамперограммы свидетельствует, по мнению авторов, о взаимодействии комплексов на поверхности. В работе [182], где сопоставлено поведение пары Ru ( III) / Ru ( II) в адсорбированном и химически привязанном состояниях, показано, что для обоих способов иммобилизации ре-докс-потенциалы комплексов близки. [20]
Изучением декарбоксилирования иминоуксусной кислоты ( HaL) в комплексах рутения ( III) и родия ( III) различного типа установлено. Декарбоксилирование не участвующих в координации карбоксильных групп с выделением СО2 протекает при температуре около 240 С. Декарбоксилирование координированных ( депротонированных) карбоксильных групп наблюдается при температуре 340 С и выше. В этом случае наряду с СО2 выделяется СО. [21]
Акрилонитрил не димеризуется в присутствии соединений родия, хотя для комплексов рутения такие реакции известны. При содимеризации этилена с метилакрилатом образуется в основном метиловый эфир пентен-3 - оврй кислоты. [22]
Треххлористый рутений в кипящем 50 % - ном водном аллиловом спирте образует комплекс рутения ( П), после чего начинается энергичное выделение пропена. [23]
Это наблюдение вытекает на того факта [2], что окисление дифемнл-ацегилсна иодоэпбензолом с разлячными комплексами рутения протекает практически с одинаковыми выходами, что позволяет предположить, что во всех случаях н процессе участвуют одни и те же соединения рутения. [24]
При увеличении концентрации соляной кислоты до 4 М ( в качестве исходного соединения использовали хло-ридный комплекс рутения [ Ru ( H20) Cl5 ] 2), оптическая плотность водно-этанольного раствора комплекса рутения с XLV сильно растет. Для экстракции смешанного комплексного соединения пригодны хлороформ и дихлорэтан. Определению мешают только большие количества палладия. Устойчивость комплексов выше, чем устойчивость комплексов с тиомоче-виной, хотя, по другим данным [201], введение в молекулу тиомочевины ароматических радикалов ( фенил -, дифенил -, дитолил -) понижает устойчивость комплексов с рутением. Таутомеризация в сторону образования ти-ольной формы в XLV проявлена, по-видимому, значительно сильнее, чем в обычных замещенных тиомочевины, и экстракция металлов при помощи этого реагента часто осуществляется по катионообменному механизму, хотя не везде однозначно установленному. [25]
Полученные бледно-желтые ( комплекс марганца), красные ( комплекс железа) или желтые ( комплекс рутения) кристаллы совершенно устойчивы на воздухе и в целом менее реакционно-способны, чем незамещенные соединения. Наблюдаемые в ЯМР-спектре сигналы поглощения протонов Н4, Н3, s и Н2 6 ( обозначения соответствуют рис. 26 и 28) всегда появляются как три отдельных триплета с отношением интенсивностей 1: 2: 2, но сигнал, отнесенный за счет На-протона в незамещенных комплексах, может не наблюдаться. [26]
Восстановлением галогенида металла в присутствии ароматического соединения в безводных условиях и в отсутствие воздуха получены диареновые комплексы рутения, которые предложено использовать для нанесения металла в каталитической форме на соответствующих носителях, создания металлических токопроводя - Щих пленск и получения металлических зеркал. [27]
Пока еще неясно, каково строение промежуточного каталитического комплекса, но известно, что активность нескольких акрилонитрильных комплексов рутения высока, и их можно рассматривать как промежуточные соединения в димеризации. [28]
В кристалле обнаружена линейная группировка Re - О - Re [45], аналогичная кислородным мостикам в комплексах рутения ( стр. Димерный ион обладает парамагнетизмом, слабо зависящим от температуры. [29]
 |
IOO. Влияние цис - трансизомерии на светопоглощение.| Схема зеркальной изомерии. [30] |
Страницы: 1 2 3 4