Комплекс - рутений
Cтраница 3
Транс-влияние обнаружено также на производных PtIV, Co111, Rhm, 1гш, Pd11 и некоторых комплексах рутения. Относительное положение галидных анионов в рядах транс-активности для этих разных комплексообразователей, по-видимому, сохраняется неизменным ( I В г С1 -), тогда как другие лиганды часто оказываются расположенными иначе. [31]
Транс-влияние обнаружено также на производных Ptlv, Co111, Rh111, 1гш, Pd11 и некоторых комплексах рутения. Относительное положение галидных анионов в рядах транс-активности для этих разных комплексообразователей, по-видимому, сохраняется неизменным ( I - Br С1), тогда как другие лиганды часто оказываются расположенными иначе. [32]
Аллильные комплексы образуются палладием и кобальтом; аналогичные комплексы никеля и платины менее устойчивы, в та время как комплексы рутения, родия и иридия неизвестны. [33]
Наряду с цис - и транс - 1 4-дицианбутенами и адипонитрилом, являющимися основными продуктами димеризации акрилонитрила в присутствии комплексов рутения, образуется различное количество пропионитрила ( обычно не менее 50 % всех диме-ров), а также немного 2-метиленглутаронитрила, по-видимому, в результате реакции голова к хвосту под действием оснований ( фосфинов, аминов), которые присутствуют в реакционной среде. [34]
Наряду с цис - и гранс - М - дицианбутенами и адипонитрилом, являющимися основными продуктами димеризации акрилонитрила в присутствии комплексов рутения, образуется различное количество пропионитрила ( обычно не менее 50 % всех диме-ров), а также немного 2-метиленглутар онитрила, по-видимому, в результате реакции голова к хвосту под действием оснований ( фосфинов, аминов), которые присутствуют в реакционной среде. [35]
 |
Строение координационных фрагментов некоторых комплексов с изогнутыми связями М - N-О. [ Ir ( CO ( PPhahfNOJCl ] - 1 - и [ Ru ( PPh3 2. [36] |
Следовательно, в первом случае связь М - N должна быть короче ( условно двойная MN): так, в комплексе рутения ( см. рис. 13.9 6) связь рутений - азот в линейной группе Ru-NO на 12 1 пм короче, чем в изогнутой группе. [37]
Особенность металлокомплексных катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов состоит в том, что в данном случае не только палладиевые комплексы [188], но также комплексы рутения [186], родия [191] и других металлов [196] проявляют высокую селективность и стереоспецифичность, которые зависят от природы лигандов. [38]
Другой вариант металлирования, обусловленный направляющим ацильной группы либо в положении 3, либо в положении 4 пиридинового цикла и проводимый с использованием каталитических количеств комплекса рутения в присутствии алкенов связан с восстановительным вариантом реакции Хека, как показано ниже. Механизм такого превращения включает стадию внедрения металла по связи углерод - водород. [39]
В растворителе пурекс-процесса рутений накапливался до высоких уровней, однако в процессе с разбавленным ТБФ этого не наблюдалось, даже если перерабатывались-растворы, содержащие потенциально большие количества комплексов рутения с ДБФ. [40]
При увеличении концентрации соляной кислоты до 4 М ( в качестве исходного соединения использовали хло-ридный комплекс рутения [ Ru ( H20) Cl5 ] 2), оптическая плотность водно-этанольного раствора комплекса рутения с XLV сильно растет. Для экстракции смешанного комплексного соединения пригодны хлороформ и дихлорэтан. Определению мешают только большие количества палладия. Устойчивость комплексов выше, чем устойчивость комплексов с тиомоче-виной, хотя, по другим данным [201], введение в молекулу тиомочевины ароматических радикалов ( фенил -, дифенил -, дитолил -) понижает устойчивость комплексов с рутением. Таутомеризация в сторону образования ти-ольной формы в XLV проявлена, по-видимому, значительно сильнее, чем в обычных замещенных тиомочевины, и экстракция металлов при помощи этого реагента часто осуществляется по катионообменному механизму, хотя не везде однозначно установленному. [41]
 |
Поглощение рутения из растворов. [42] |
Интересно отметить, что на этой смоле поглощение рутения не зависит от падения обменной емкости смолы в отношении других анионов, а сама смола при поглощении рутения из кислых растворов приобретает характерный для тиомочевинового комплекса рутения голубой цвет. Раствор нитрозо-нитрата рутения имеет коричневато-оранжевый цвет. [43]
В данном обзоре мн хотвм выделить м подчеркнуть лииь то, что свидетельствует об особом положении комплексов вит -, розорутения среди аналогичных комплексов других переходных металлов и об особом положении нитроаогруппы среди других лнгандов в комплексах рутения. [44]
Здесь наиболее вероятна следующая схема. Вначале комплексы рутения экстрагируются с образованием лабильных сольватов: молекулы ТБФ занимают одно или несколько лабильных положений, которыми могут быть атомы водорода лигандов Н3О, связанных с рутением. При стоянии молекулы ТБФ медленно переходят в инертные положения. Возможны и другие объяснения. Имеются, например, доказательства, что у ряда нитратных комплексов, которые можно идентифицировать, инертным является только uc - положение относительно группы NO, тогда как транс-положение лабильно. Следовательно, первоначально ТБФ может занимать трансположение, а затем при стоянии перемещаться в цис-положение. [45]
Страницы: 1 2 3 4