Cтраница 4
В этих условиях Т1 ( Ш) количественно отделяется от Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mg, Mn, Ni и Zn. Совместно с таллием экстрагируются РЗЭ, Bi, Ga, Fe, In, Sb. Из них окраску с ПАН-2 в органической фазе дают, кроме таллия, еще галлий и железо, они мешают только начиная со 100-кратного избытка по отношению к количеству таллия. Влияние висмута устраняют разбавлением органической фазы бензолом, в котором комплекс висмута с ПАН-2 почти не образуется. [46]
Селективность эк-стракционно-фотометрического определения с помощью ПАН-2 [396] повышают экстракцией таллия из 0 1 - 0 5 N раствора no H2S04, НС104 или HN03 раствором ди-2 - этилгексилфосфорной кислоты в бензоле и проведением реакции с ПАН-2 в органической фазе. В этих условиях Т1 ( 1П) количественно отделяется от Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mg, Mn, Ni и Zn. Совместно с таллием экстрагируются РЗЭ, Bi, Ga, Fe, In, Sb. Из них окраску с ПАН-2 в органической фазе дают, кроме таллия, еще галлий и железо, они мешают только начиная со 100-кратного избытка по отношению к количеству таллия. Влияние висмута устраняют разбавлением органической фазы бензолом, в котором комплекс висмута с ПАН-2 почти не образуется. [47]
При понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода люминесценции. Известно, что процесс тушения определяется продолжительностью свечения и зависит от температуры. Люминесценция рассматриваемых растворов обладает сравнительно большой длительностью ( например, для растворовТ1 - 10 - 3 - 10-ксек [9]) поэтому следует ожидать большой вероятности тушения. Благоприятным фактором, способствующим уменьшению тушения, является понижение температуры. При охлаждении исследуемые растворы быстро увеличивают свою вязкость, вследствие этого тепловое движение ионов в растворе резко уменьшается и передача поглощенной энергии в тепло тоже значительно уменьшается. Особенно резкое увеличение интенсивности свечения наблюдается при затвердевании раствора. Дальнейшее понижение температуры лишь незначительно увеличивает выход люминесценции. Так, для хлористых растворов свинца при понижении температуры от комнатной до температуры жидкого кислорода выход свечения возрастает примерно в 7 раз. При этом выход свечения растет в основном в области температур, при которых наблюдается длинноволновый сдвиг спектра свечения. Оказалось, что таким свойством обладают и растворы, содержащие галоидные комплексы висмута - только в этом случае температурное тушение играет еще более существенную роль, чем в случае комплексов свинца. [48]