Cтраница 2
В частности, приводятся экспериментальные данные для систем, состоящих из ацидокомплексов платины, палладия и иридия, а также для систем, состоящих из комплексных аммиакатов и аминатов платины, образующих переходные ряды от аммиакатов к комплексам типа двойных солей. [16]
В частности, приводятся экспериментальные данные для систем, состоящих из ацидокомплексов платины, палладия и иридия, а также для систем, состоящих из комплексных аммиакатов и аминатов платины, образующих переходные ряды от аммиакатов к комплексам типа двойных солей. [17]
Зависимость координационного числа от природы координирован -, ных групп сказывается прежде всего в том, что координационное число данного центрального иона в комплексах типа гидратов или аммиакатов, вообще говоря, оказывается выше, чем в комплексах типа двойных солей. Так, известны в довольно большом количестве аммиакаты, аминаты и гидраты Cu ( II), Ni ( II) и Zn ( II), характеризующиеся шестерной координацией, однако соответствующие комплексы типа двойных солей описаны в очень ограниченном числе. Для многих подобных соединений наличие шестерной координации требует дальнейшего подтверждения. [18]
Кроме того, для висмута известны комплексы с серусодержащими лигандами, например с тиомочевиной. Комплексы типа двойных солей с анионами кислородных кислот, практически неизвестные для мышьяка, уже известны для сурьмы, например Me [ Sb ( S04) 2 ] и более устойчивы в случае висмута: Me [ Bi ( S04) 2 ], Me3 [ Bi ( S04) 3 ] и др. Для Bi ( III) известны также комплексные оксалаты, пирофос-фаты и роданиды. [19]
Комплексы типа двойных солей, например: K3Fe ( CN) e, K4Fe ( CN) e, K2Pt ( CN) e, K2PtCl6 - K2Hg ( CN) 4 NH4Fe ( S04) 2, KAKSOJ, и др. Сюда же примыкают кислоты HAuCl4, H2PtCl4 и другие, подобные им. Комплексы типа двойных солей очень часто подразделяются на двойные и комплексные соли. Остальные соли, формулы которых приведены выше, относят к комплексным солям. По поведению в водных растворах комплексные и двойные соли несколько отличаются друг от друга. [20]
Расчет принципиально не отличается от приведенного для комплексов типа двойных солей. Разница лишь в том, что в данном случае нужно учитывать, с одной стороны, взаимодействие центрального иона с координированными диполями, а с другой, - взаимное отталкивание диполей. [21]
Все же можно сказать, что ионы щелочных металлов относительно мало склонны к комллексообразованию. Для них в общем не характерны ни устойчивые в водных растворах соединения с азотсодержащими лигандами, ни комплексы типа двойных солей, ни соединения с серусодержащими лигандами. Наиболее выражены соединения с кислородсодержащими лигандами и прежде всего с водой. Однако даже в отношении этих последних нужно заметить, что они не полностью вмещаются в рамки данного нами выше определения комплексных соединений, так как акво-ионы, констатируемые в твердом состоянии, по-видимому, могут менять состав при растворении. [22]
У меди, серебра и золота способность к комплексообразованию выражена очень сильно. Для этих элементов известны соединения с кислородсодержащими лигандами, аммиакаты и аминаты, производные с серусодержащими лигандами комплексы типа двойных солей и внутрикомплексные соединения. [23]
Все же можно сказать, что ионы щелочных металлов относительно мало склонны к комплексообразованию. Для них в общем не характерны ни устойчивые в водных растворах соединения с азотсодержащими лигандами, ни комплексы типа двойных солей, ни соединения с серусодержащими лигандами. Наиболее выражены соединения с кислородсодержащими лигандами и прежде всего с водой. Однако даже в отношении этих последних нужно заметить, что они не полностью вмещаются в рамки данного нами выше определения комплексных соединений, так как акво-ионы, констатируемые в твердом состоянии, по-видимому, могут менять состав при растворении. [24]
У меди, серебра и золота способность к комплексообразованию выражена очень сильно. Для этих элементов известны соединения с кислородсодержащими лигандами, аммиакаты и аминаты, производные с серусодержащими лигандами комплексы типа двойных солей и внутрикомплексные соединения. [25]
Очевидно, что вероятность изолирования промежуточных продуктов будет зависеть от прочности исходного комплекса. Между тем ацидопентамины именно и должны являться промежуточными продуктами при синтезе гексаминов из аммиака или аминов и комплексов типа двойных солей. [26]
Экспериментальные исследования термической устойчивости комплексных соединений, относящихся к типу аммиакатов и гидратов, проводились многими учеными, среди которых нужно в первую очередь упомянуть Эфраима 7 и особенно школу В. В недавнее время был произведен также ряд количественных исследований, направленных к выяснению факторов, влияющих на термическую устойчивость комплексов типа двойных солей. [27]
Экспериментальные исследования термической устойчивости комплексных соединений, относящихся к типу аммиакатов п гидратов, проводились многими учеными, среди которых нужно в первую очередь упомянуть Эфраима 7 и особенно школу В. В недавнее время был произведен также ряд количественных исследований, направленных к выяснению факторов, влияющих на термическую устойчивость комплексов типа двойных солей. [28]
В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород -, азот - и серусодержащими лигандами, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала дозволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 02 -, являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов ( особенно брома и иода), а также азот - и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляри - зующей способности. [29]
В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород -, азот - и серусодержащими лигандамп, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и Оа -, являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов ( особенно брома и иода), а также азот - и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [30]