Cтраница 3
На способности тория образовывать прочный комплекс с аскорбиновой кислотой основан [ 421 способ получения двуокиси тория высокой чистоты. Применение комплекса тория с аскорбиновой кислотой и слабокислотного катиопита ( вофатита СР-300) позволяет очищать раствор тория от ионов церия, празеодима, железа, меди, никеля и кобальта. [31]
Для получения автоматически регистрирующихся кривых титрования использованы спектрофотометр Кэри и титроваль-ные ячейки с кварцевыми отверстиями. Так как комплекс тория с трилоном Б более устойчив, чем аналогичный комплекс меди, показывающий сильное светопоглощение при 290 лш / с, то последний используют в качестве индикатора для определения конечной точки титрования. [32]
![]() |
Конфигурация комплексов с координационным числом 8. [33] |
Возможно, одна из причин заключается в малых размерах этих атомов. Так, в комплексе тория ( IV) [ Th ( NCS) 8 ] 4 - из двух возможностей координации лиганда - через атом серы и атом азота - реализуется последняя. [34]
Хейджмен [21] изучал экстракцию комплексов тория и актиния с а-теноилтрифторанетоном из водных растворов 0 2 М раствором а-теноилтрифторацетона в бензоле. [35]
Фтороводород, выделившийся при пирогидролизе Mg. Фторид-ион определяют спектрофотометри-чески по ослаблению окраски комплекса тория ( IV) сарсеназо. [36]
Затем устанавливают рН раствора 3 и разбавляют до определенного объема. К аликвотнюй части раствора прибавляют pacTBOjp комплекса тория с воиленоловым оранжевым и спеапрофотометри-руют. [37]
В спектре поглощения бензольного экстракта исследуемого соединения ( рис. 1) имеются две полосы с Хюах 550 и 397 нм. Длинноволновая полоса присуща RhC, коротковолновая характерна для комплекса тория с ДБО. [38]
В качестве индикаторов используют ализариновый красный S, пирокатехиновый фиолетовый, хромазурол S, карминовую кислоту, торон, пурпурат аммония и др. Наиболее отчетливая конечная точка титрования, однако, получается с двумя первыми; кроме того, при этом титрованию мешает значительно меньшее число катионов, чем при использовании других индикаторов. Так как окраска ализарина S при больших рН и окраска комплекса тория с ним одинакова, последний может функционировать в качестве индикатора на торий только в растворах с рН 3 8 или ниже. [39]
При подщелачивании растворов также возрастает интенсивность полосы 1070 еж 1, а остальных падает; все эти полосы уширяются и перекрываются. Так как при этом в растворах тория начинается оксо-ляция, можно предположить, что комплексы тория идентичны вышеописанным комплексам трехвалентных элементов в слабокислой области рН растворов. Наличие в спектре полосы ИЗО сж 1, очевидно, обусловлено частичным образованием координационных связей между кислородом группы Р О и торием, что значительно понижает чистоту валентных колебаний связи Р О. [40]
Некоторые 1 3-дикетоны образуют с торием внутри-комплексные соединения, которые легко экстрагируются из водного раствора органическими растворителями. Это является основой широко распространенного метода радиохимической очистки индикаторных количеств тория, а именно экстракции бензолом комплекса тория с теноилтрифторацетоновои кислотой, что рассматривается в разд. [41]
В условиях реакции с торием реагент дает цветные реакции также с цирконием и гафнием. Винная кислота ( 2 мл 5 % - ного раствора на 50 мл фотометрируемого раствора) хорошо маскирует 1 мг циркония, не оказывая при этом влияния на окраску комплекса тория с тороном. [42]
Преимуществом спектрофотометрического способа окончания перед титрованием по цветному индикатору является возможность анализа окрашенных растворов. Окраска может быть обусловлена наличием в них цветных катионов, платины, брома, иода, но она не мешает определению фтора, так как измерение оптической плотности проводится селективно при длине волны, отвечающей только комплексу тория с арсеназо I. Использование дифференциального варианта спектрофото-метрии позволяет определять фтор в широком диапазоне концентраций. [43]
Кроме того, в соответствии с соображениями, рассмотренными в разд. Комплекс тория с арсеназо III в 8 М НС1 имеет молярный коэффициент погашения е 130 000, а сама фотометрическая реакция является очень чувствительной. [44]
Торий образует множество так называемых двойных солей с 80 -ионами. В растворах все они оказываются чрезвычайно нестойкими и, как правило, расщепляются на составляющие их ионы. Более стойки комплексы тория с оксалат-иопами. [45]