Cтраница 4
Катион Th4 способен образовывать большое количество комплексных ионов, более прочных, чем соответствующие соединения уранила. Важнейшие комплексные ионы тория с равновесными константами их образования приведены в табл. 3.18. Таблица построена в порядке уменьшения силы кислоты-комплексообразователя. Легко заметить приблизительное соответствие между устойчивостью комплекса тория с данным анионом и силой соответствующей этому аниону кислоты: чем слабее кислота, тем лучшими комплексообразующими свойствами обладает ее анион. [46]
Для устранения влияния S2 -, С1 -, SO4Z - и других анионов раствор пробы предварительно обрабатывают растворам Pib ( NO3) 2 - Катионы удаляют пропусканием раствора через капионит. Затем устанавливают рН раствора 3 и разбавляют до определенного объема. К аликвотной части раствора прибавляют раствор комплекса тория с каиленоловым оранжевым и спектрофотометри-руют. [47]
Для устранения влияния S2 -, CI -, SC42 - и других анионов раствор пробы предварительно обрабатывают растворам РЬ ( ЫОз) г. Катионы удаляют пропусканием раствора через катионит. Затем устанавливают рН раствора 3 и разбавляют до определенного объема. К аликаотвой части раствора прибавляют раствор комплекса тория с ксиленоловым оранжевым и спектрофотометри-руют. [48]
Четырехвалентные актиноиды находятся в растворах нитратов четвертичных аммониевых оснований в виде анионов [ Me ( NO3) 6 ] 2 - [5-9] опять-таки в соответствии с поведением в растворах нитратов третичных аминов. Возможно также существование в органической фазе других форм, но роль их обычно незначительна. Так, Верстеген [31, 32] рассматривал возможность существования полуядерных комплексов тория ( IV) [ и урана ( VI) ] в фазах нитрата третичного амина. [49]
По данным Кузнецова [5; 6], в соляно - или азотнокислых растворах ( рН 2 - 4) розовое окрашивание с тороном дают только торий и уран-IV, но уран-VI не оказывает влияния, даже если его содержание в 1000 раз превышает содержание тория. Щелочные металлы, аммоний и кальций понижают интенсивность окраски комплекса тория с тороном. Препятствуют реакции анионы, образующие с торием комплексные или малорастворимые соединения, такие, например, как фториды, оксалаты, фосфаты, органические оксикис-лоты; мешают окраской своих солей железо-3, кобальт, никель, медь. [50]
Реагент арсеназо III представляет собой темно-красный порошок, растворяющийся в воде с образованием розово-красного раствора. Комплекс тория имеет изумрудно-зеленую окраску, хотя растворы обычно окрашены в фиолетовый цвет благодаря присутствию избытка реагента. При 665 им наблюдается небольшое поглощение реагента, максимум поглощения комплексов тория отмечается также при этой волне. Как в случае других комплексов арсеназо III, область поглощения комплекса тория очень узка, поэтому все измерения оптической плотности следует производить в области максимума поглощения. [51]
В работе [ б ] для концентрирования тория из разбавленных растворов предлагается кроме арсеназо Ш и ДФГ вводить добавку трихлор-ацетат ионов или других анионов для компенсации избыточного положительного заряда на атоме тория. При этом важным является то обстоятельство что при полном увлечении в осадок тория арсеназо Ш переходит в осадок лишь на 20, создавая тем самым соотношение мевду комплексом тория с арсеназо Ш и избытком арсеназо Ш в осадке более выгодное чем в первоначальном растворе. [52]
Для тория в растворе известна всего лишь одна степень валентности - 4, поэтому ему не свойственны окислительно-восстановительные реакции. В связи с тем, что ион тория бесцветен, известно относительно немного характерных цветных реакций на него. Торий проявляет сильную тенденцию к образованию комплексных соединений с анионами различных солей, а также с ди-кетонами типа ацетил ацетон а. Экстракция комплексов тория некоторыми растворителями, например, бензолом, применяется часто в аналитической практике. [53]
Пирокатехиновый фиолетовый ( ПФ) применяется как индикатор при комплексонометрическом титровании меди, кобальта, никеля, висмута, тория и других элементов, а также как реагент для фотометрического определения ряда металлов. Большинство комплексов ПФ окрашено в различные оттенки синего цвета. Однако известны соединения различной окраски с одним и тем же металлом. Например, комплекс тория с ПФ в кислой среде окрашен в красный цвет, а в щелочной - в синий. Причины образования соединений различного цвета не изучены. [54]