Комплекс - редкоземельный элемент
Cтраница 2
В случае комплексом, содержащего гетероатом азота, прочность комплекса изменяется по двугорбой кривой с изломом на гадолинии и с максимумами на Sm и ТЬ. Прочность комплексов редкоземельных элементов с ОЭАИФ и с ТЭАИФ изменяется по двояковогнутой кривой с минимумами на средних элементах каждой подгруппы, что связано, вероятно, с отрицательной энергией экстрастабилизации. Возможно, в этом случае энергия экстрастабилизации аква-иона больше, чем данного комплекса. Для всех комплексо-нов характерно образование прочных комплексов с элементами иттриевой группы. Это может быть связано с увеличением дентат-ности, проявляемой в данном случае комплексоном, или сокращением расстояния между донорными атомами и металлом в результате возможной деформации лиганда при увеличении ионного потенциала редкоземельного эле мента. [16]
В настоящее время наиболее известными и глубоко изученными комплексонами, уже нашедшими применение в практике разделения р.з.э., являются нитрилтриуксусиая и этилем-диаминтетрауксусная кислоты. По поводу состава комплексов редкоземельных элементов с нитрилтриуксусной кислотой существует несколько мнений. [17]
Увеличение числа членов в цикле от пяти в ЭДТА до шести в эти-лендиаминтетрапропионовой кислоте отражается на устойчивости комплексов редкоземельных элементов. Величины констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с этилендиаминтет-рапропионовой кислотой превышают соответствующие константы для комплексов ЭДТА. [18]
Из данных потепцпометрнческого титрования следует, что присутствие в растворе редкоземельного элемента приводит к замедленному изменению рН раствора. Это указывает на образование комплексов редкоземельных элементов с молочной кислотой. [19]
 |
Зависимость л от lg - д [ IMAGE ] Зависимость и от Jg - д. [20] |
Результаты некоторых опытов приведены на рис. 2, 3, 4 и в таблице. В таблице приведены также данные по устойчивости комплексов редкоземельных элементов с молочной кислотой, полученные другими авторами. [21]
Оксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота ( ОЭДТА) образует комплексы различного состава аналогично ЭДТА. Применение в качестве элюанта смеси ОЭДТА и ЭДТА увеличивает растворимость комплексов редкоземельных элементов. Подобный элюант позволяет при 40 С и рН 8 8 очищать празеодим от неодима [101] и разделять церий и лантан. [22]
Увеличение я-электронпого заряда ыа атомах кислорода должно привести к противоположной тенденции в изменении уровней. Следовательно, для уменьшения пероятпости межконфигурационпого перепоглощения излучения с ме-тастабнлыюго уровня в комплексах редкоземельных элементов необходимо вводить донорные заместители, которые будут максимально увеличивать отрицательные я-электрошше заряды па атомах кислорода, образующих с тербием связи, и благодаря этому увеличивать энергетический зазор между 4 / - и 4 / ( / - конфигурациями. [23]
Процесс обмена ионов на анионитах привлекает внимание исследователей как возможный метод разделения близких по свойствам веществ и, в частности, как метод разделения редкоземельных смесей. В ряде работ [1 - 3] для этой цели использовали обмен между ионитом и раствором эти-лендиаминтетраацетатных комплексов редкоземельных элементов. [24]
 |
Разделение никеля, кобальта, меди, марганца, железа ( III, предварительно сорбированных из слабокислого раствора 12 М хлористого лития при вымывании водой. Скорость 0 1 мл мин t 80. [25] |
Как известно [5], анион этилендиаминтетрауксусной кислоты дает очень прочные комплексные анионы со многими катионами, константы устойчивости которых нередко сильно отличаются друг от друга. Так, из рис. 4, взятого из работы [6], видны значительные различия констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с этилендиаминтетрауксусной кислотой; авторы объясняют это внутрикомплексным характером образующихся соединений. [26]
Метод рН - метрического определения констант устойчивости, будучи универсальным, применим и к изучению устойчивости комплексов редкоземельных элементов. [27]
В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод - 8 оксихинолин-5 - сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует Предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. [28]
В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод - 8-оксихинолин - 5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. [29]
Сырье растворяют в кислоте и пропускают через одну из ионообменных колонн, в которой на смоле сорбируются в виде зоны все редкоземельные элементы. Затем через колонну пропускают раствор этилендиаминтетрауксуснои кислоты ( трилон Б) в качестве элюента. Комплексы редкоземельных элементов с трилоном Б имеют различную устойчивость, наиболее прочный из них двигается в колонне быстрее всех. Для получения лучшего разделения зон к колонне, уже насыщенной редкоземельными элементами, присоединяют последовательно еще три колонны. [30]
Страницы: 1 2 3