Cтраница 3
Являясь многоосновной оксикислотой, она образует весьма устойчивые комплексные соединения с редкоземельными элементами в щелочных и даже в слабокислых растворах. Поскольку в водных растворах она легко подвергается брожению, приводящему к образованию плесени, при использовании ее в сравнительно длительных хроматографических опытах рекомендуется добавлять к ее растворам фенол. Несмотря на сравнительную изученность цитратных комплексов меди [86-87], относительно комплексов редкоземельных элементов с лимонной кислотой известны лишь следующие данные, возможно, носящие предварительный характер. [31]
Связь между металлом и лигандами во многих случаях имеет ковалентный характер, благодаря делокализации двойных связей свойства таких молекул в некоторой степени сходны с ароматическими органическими соединениями. Комплексы ацетилацетона с бериллием ( П), алюминием ( Ш), хромом ( Ш) координационно насыщенны и обладают высокой летучестью. Ацетилацетонаты лития, натрия и магния, напротив, практически нелетучи, по-видимому, из-за ионного характера связи и вследствие полимеризации в конденсированной фазе. Комплексы редкоземельных элементов ( РЗЭ) с ацетилацетоном благодаря большому радиусу ионов координационно ненасыщенны и вследствие этого легко образуют гидраты и аддукты с нейтральными донорами. При нагревании гидратированных хелатов РЗЭ обычно происходит гидролитическое расщепление комплекса. [32]
Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этиленди-аминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [33]