Cтраница 3
Для тетраэдрических комплексов MAmX4 m м щическая язо-мерия не проявляется ни при каком составе комплекса. [31]
Для тетраэдрических комплексов также возможен простой анализ, аналогичный описанному выше для октаэдрических комплексов. Оно указывает, что тетраэдрическое поле лигандов является весьма слабым по сравнению с октаэдрическим. [32]
Образованию тетраэдрических комплексов не мешают даже заместители большего объема, например в 2-фенилоксине или 1-оксиакридине. Акридин образует хелаты состава 1: 2 как с двух -, так и трехзарядны-ми катионами металлов. [33]
Для тетраэдрических комплексов также возможен простой анализ, аналогичный описанному выше для октаэдрических комплексов. Оно указывает, что тетраэдрическое поле лигандов является весьма слабым по сравнению с октаэдрическим. [34]
Для тетраэдрических комплексов и комплексов, орбиты центрального иона которых сильно смешаны с орбитами лигандов ( ковалентные комплексы), необходимо применять более общую теорию поля лигандов. Теория кристаллического поля может дать только качественные результаты. [35]
У тетраэдрического комплекса dt - и й7 - уровни меняются ролями. [36]
У тетраэдрических комплексов Fe основным состоянием должно быть ЪЕ. [37]
Множество тетраэдрических комплексов типа ВН4 -, BF4 -, B ( OH) 4 -, FgB-NHg и F3B - O ( CH3) 2 служит хорошей иллюстрацией стремления бора к завершению октета электронов на валентной оболочке. [38]
Присутствие тетраэдрических комплексов Ni ( II) до недавнего времени нельзя было считать окончательно доказанным ( см., например, работу [87]), и поэтому идентификация спектра тетраэдрического комплекса NiClij в расплавленных солях Грузном и Макбетом [3] в 1959 г. была важным достижением в химии переходных металлов. В последние несколько лет достигнут заметный прогресс в спектроскопическом изучении тетраэдрических комплексов в различных средах [44, 82, 87-90] и получено достаточное количество данных, которые можно сопоставлять с результатами спектральных исследований солевых расплавов. [39]
В тетраэдрическом комплексе, содержащем ионные связи ил слабо ковалентные связи, в которых участвуют только 4s - 4р - орбиты, момент остается неизменным. [40]
В тетраэдрических комплексах пространственная цис-тпранс-изомерия невозможна, так как все четыре координационные позиции являются смежными. [41]
В тетраэдрических комплексах одна из орбиталей tzg остается незаполненной. В обоих случаях условия таковы, что приводят к ян-теллеровскому искажению. Поэтому в ионе [ MnF6 ] 3 - четыре фторид-иона являются ближайшими соседями иона металла, а два других расположены на большем расстоянии от него. [42]
В тетраэдрическом комплексе ( см. рис. 30, а) сг-электроны лигандов занимают только две связывающие орбиты, а возбужденный электрон - третью. Наличие своеобразной электронной прослойки из а-элек-тронов лигандов на 3s - и Зр-уровнях, а также то, что возбужденный электрон находится на слабо перекрывающейся с орбитой основного состояния d - орбите, несомненно, должно способствовать увеличению продолжительности жизни возбужденного образования. Подобный пространственный запрет приводит обычно к снижению вероятности перехода в основное состояние в 102 - 103 раз. Таким образом, время жизни экси-комплексов по порядку величины может составлять 10 - 6 - 10 - 6 сек. Тепловые колебания молекул и тем более их трансляционные перескоки обычно приводят к уменьшению строгости запрета. [43]
В тетраэдрическом комплексе ( см. рис. 30, а) не имеющая центра симметрии молекулярная орбита возбужденного электрона образована комбинацией различной четности орбит комплексообразователя и лигандов. Непосредственно над ней расположена центросимметрич-ная орбита типа е, так что первый из разрешенных переходов будет сравнительно низко энергетическим. Поэтому сильное оптическое поглощение с коэффициентом экстинкции - 104 - 105 л / молъ - см следует ожидать в видимой или даже инфракрасной области спектра. И действительно, именно здесь наблюдаются интенсивные полосы поглощения активных частиц, возникающих при облучении воды, аммиака, спиртов, формамида, диоксана и других жидкостей квазикристаллического тетраэдриче-ского строения, а также кристаллического льда. [44]
![]() |
Схема уровней энергии МО для октаэдрического комплекса металла, лиганды которого имеют пъ - и я - орбитали ( последние относитель. [45] |