Тетраэдрический комплекс
Cтраница 4
В тетраэдрическом комплексе может быть от нуля до пяти я-связей в зависимости от степени заполнения яь - и л - орбита лей. Максимальное число я-связей наблюдается в том случае, если все уровни заполнены, все ль-уровни также заполнены, а все я - уровни пустые. Например, МпО имеет десять электронов на я - орбиталях [ шесть на tz ( яь) и четыре на е ( пь) ] и, следовательно, имеет пять я-связей. Для комплексов, лиганды которых зт-ак-цепторы, уровни е ( яь) и tz ( cr, яь) не являются сильно разрыхляющими. Даже для - систем число я-связей близко к пяти. [46]
В тетраэдрических комплексах связи металл - лиганд обычно более подвижны, кроме случаев, когда в состав комплекса входят хелатообразующие лиганды. Например, комплекс бериллия с бензоилацетоном можно разделить на оптические антиподы методом избирательной адсорбции одной энантиоморфной формы на колонке с оптически активным кварцем. [47]
 |
Молекулярные орбитали для квадратно-плоскостного комплекса. Основные участвующие орбитали металла указаны в скобках. Четыре МО являются а-связы-вающими. [48] |
В тетраэдрическом комплексе Сг ( СО) е предполагают существование Сг ( 0) ( система ( Iй), поскольку конфигурация ( tzgY довольно устойчива. Для тетраэдрической структуры ( система dl) центрального атома в Ni ( CO) 4 характерно уменьшение энергии стабилизации полем лигандов. [49]
Иногда встречаются тетраэдрические комплексы и других металлов. [50]
 |
Константы устойчивости для некоторых аммиакатов и полиаминных комплексов. [51] |
Тетрагональные искажения тетраэдрических комплексов хотя и более распространены, чем это можно было ожидать, все же изучены только очень незначительно и здесь рассматриваться не будут. Достаточно только отметить, что эти искажения были обнаружены в системах уже после того, как были предсказаны теорией кристаллического поля. Например, в некоторых - комплексах № 2 искажения были обнаружены в виде удлинения тетраэдра, а в - комплексах Си2 в виде сплющивания с образованием плоского квадрата. Такое искажение нужно для сохранения тетрагональной симметрии, когда dXi - и d - орбитали заполнены, a dxy-op - биталь имеет один электрон, обеспечивая связь с лигандом. [52]
В случае тетраэдрических комплексов с числом d - элек-тронов 1 - 5 все электроны неспарены, а для конфигураций d6 и d7 хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений цэфф получается, если имеется 4 и 3 неспаренных электрона соответственно. [53]
Электронная структура тетраэдрических комплексов 3d9 ( Cu2) должна быть такой же, как и структура октаэдрических комплексов, но с обращенным порядком уровней. [54]
В случае тетраэдрических комплексов с числом d - элек-тронов 1 - 5 все электроны неспарены, а для конфигураций d6 и d7 хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений цэфф получается, если имеется 4 и 3 неспаренных электрона соответственно. [55]
Электронная структура тетраэдрических комплексов 3d9 ( Cu2) должна быть такой же, как и структура октаэдрических комплексов, но с обращенным порядком уровней. [56]
Основным состоянием тетраэдрических комплексов является 3А2, поэтому следует ожидать больших времен релаксации и большей легкости в регистрации спектров ЭПР. [57]
Основное состояние тетраэдрического комплекса никеля ( П) - 3Г, т.е. по существу ( e t a и возможен большой вклад орбитального момента. [58]
При образовании тетраэдрических комплексов кобальта ( П) и никеля ( П) неспаренные электроны могут делокализоваться и на я -, и на а-орбиталях лиганда, и эти комплексы также могут демонстрировать аналогичные отношения скалярных сдвигов. Тем не менее метод этот малопригоден [10] не потому, что никто никогда не найдет такой системы, к которой он был бы применим; дело в том, что необходимо заранее достаточно достоверно предсказать, какие МО лиганда участвуют в делокализации электрона при образовании комплекса или какие протоны занимают доминирующее положение в некоторых механизмах. Поскольку чаще всего комплексы, в которых должен быть отделен псевдоконтактный вклад, исследуют экспериментально для определения делокализации спина, этот метод большого практического значения не имеет. [59]
Страницы: 1 2 3 4