Cтраница 1
Макроциклические комплексы с d - переходными металлами могут сравнительно легко окисляться или восстанавливаться, в связи с чем они проявляют каталитическую активность во многих редокс-процессах. [1]
Перспективны макроциклические комплексы никеля ( III), меди ( III) и другие в качестве сильных окислителей, а комплексы кобальта ( I), никеля ( I) и меди ( I) как сильные восстановители. [2]
Способность макроциклических комплексов к растворению в различных растворителях без разложения зависит от устойчивости этих координационных соединений в растворе. Это объясняется конкуренцией молекул Н2О ( или другого сильносольватирующего растворителя) с макроцикли-ческим лигандом за ион металла. [3]
Строение криптата, полученного по реакции между [ Co ( Hiimg 3l. [4] |
Синтез макроциклических комплексов и изучение их свойств важны для биохимии, поскольку многие соединения в живых организмах, как, например, хлорофилл, гемоглобин и цитохро-мы, содержат макроциклические порфириновые кольца, связанные с атомами металлов. Биосинтез этих молекул, возможно, включает некоторые стадии темплейтного синтеза. [5]
Синтез макроциклических комплексов V-X проводили реакцией темплейтной конденсации 2-бром - 4-метил ( 1-азо - 4) - 5 -амино - 3 -метил - Г - К-пиразолов I-IV в ДМФА в присутствии солей Ni ( II) иК СОз. При разделении реакционной смеси на колонке с А12О3 выделены два изомерных металл-хеллата. ПМР-епектр VII содержит четыре метальные группы, сигналы двух пропильных заместителей и сигналы 6 ароматических протонов, ПМР-спектр X содержит соответственно сигналы алифатических групп и ароматические протоны. [6]
Образование прочных макроциклических комплексов применяют для решения различных технических и биологических задач. [7]
Способность макроциклических комплексов щелочных и щелочноземельных металлов координировать молекулы воды зависит от поляризационных свойств катиона, определяемых отношением величин заряда и радиуса. На содержание связанной воды в координационном соединении может также влиять структура макроциклического лиганда. Аквокомплексы катионов щелочных и щелочноземельных металлов не образуются ( или же образуются, но содержат минимальное количество молекул Н2О), если краун-эфир создает значительные пространственные препятствия для взаимодействия центрального иона металла с водой. [8]
Если состав макроциклических комплексов катионов щелочных и щелочноземельных металлов, как уже упоминалось, существенно зависит от соотношения размеров иона металла и полости макроцикла, а в случае координационных соединений d - переходных металлов решающую роль нередко играет природа аниона соли, то на взаимодействие краун-эфиров с катионами лантаноидов и скандия влияют оба названных фактора. [9]
В состав многих макроциклических комплексов катионов 1а и Па групп входят связанные с центральным ионом молекулы воды. Наиболее часто это наблюдается для соединений лития, натрия и щелочноземельных металлов. [10]
Определенное значение для выделения макроциклических комплексов в кристаллическом состоянии имеет величина константы устойчивости этих координационных соединений в растворе. [11]
Определение железа в виде макроциклического комплекса с ниоксимом и борной кислотой / / Журя, аналит. [12]
Для получения свободных ли-гандов эти макроциклические комплексы меди обрабатывают избытком цианида. При этом, вероятно, также выделяются цианид одновалентной меди и дициан. Такой способ использования предварительного комп-лексообразования с ионами меди для выделения свободных лигандов является скорее исключением, чем правилом. [13]
Значительно реже для синтеза рассматриваемых макроциклических комплексов используют реакции восстановления центрального атома. Кроме электрохимического восстановления для получения комплексов с низшими степенями окисления ионов металлов применяют реакции с тетрагидридоборатом натрия, амальгамой цинка и натрия. [14]
Наконец, в-четвертых, из-за окислительно-восстановительных свойств многие макроциклические комплексы находят применение при изучении поведения ионов металлов в необычных степенях окисления. Такие комплексы также используют в прикладных целях в качестве окислителей и восстановителей или катализаторов ряда редокс-лроцессов, включая фотохимические реакции. [15]