Cтраница 3
Существует большое количество других методов синтеза соединений этой группы. В качестве исходных обычно применяются какие-либо производные аминокарбонильных соединений, способные под действием соответствующих ионов металлов подвергаться перегруппировкам с образованием макроциклических комплексов. [31]
При обработке натриевых сплавов со свинцом, оловом, висмутом и другими металлами растворами криптандов типа L498 образуются так называемые гомополиатомные анионы Цинтля: Pbg -, РЪ -, Sng -, Snt -, Sb. Растворы этих ионов ярко окрашены и имеют многие важные для практики свойства. Изучение растворов макроциклических комплексов щелочных металлов представляет большой интерес для электрохимии неводных растворов. [32]
Как видно, устойчивость макроциклических металлокомплексов с различной степенью окисления зависит от величины редокс-потенциала простого иона и отношения констант устойчивости комплексов M L и M IL. Это отношение определяется природой донорных атомов макроцикла, зарядом макроциклического лиганда, величиной его полости, способностью макроциклического лиганда образовывать л-дативные связи, спиновым состоянием окисленной и восстановленной форм. Из уравнения (1.10) следует, что окислительно-восстановительный потенциал макроциклических комплексов переходных металлов может изменяться в очень широких пределах. [33]
Отмечено [604], что в ряду галогенидов щелочных металлов наиболее подходящими солями для синтеза координационных соединений являются иодиды. Использование бромидов и тем более хлоридов иногда вызывает трудности при выделении комплекса в индивидуальном состоянии. Что же касается фторидов щелочных металлов, то сведения о кристаллических макроциклических комплексах этих солей в литературе отсутствуют. [34]
Реакции восстановления известны не только для комплексов ТААВ, но и для солей этого лиганда. При действии тетрагидридобората натрия на Н2ТААВ ( BF4) 2 образуется лиганд Н4ТААВ ( L195) желтого цвета ( см. методику 36, с. Желтая форма Н4ТААВ может быть превращена в белую многократной перекристаллизацией из ацетонитрила. Хотя белая не-макроциклическая форма Н4ТААВ является термодинамически более стабильной, чем макроциклическая желтая форма, обе они при действии Ni2 превращаются в макроциклический комплекс никеля. [35]