Cтраница 1
Плоские квадратные комплексы почти все имеют конфигурацию d8 и диамагнитны. [1]
Плоские квадратные комплексы, содержащие монодентатные МА2В2 и бидентатные М ( АВ) 2 лиганды, образуют геометрические изомеры, но обычно не образуют оптических изомеров. Такая структура имеет плоскость симметрии и не образует зеркально отраженных изомеров. [2]
Плоские квадратные комплексы почти все имеют конфигурацию d8 и диамагнитны. [3]
Плоские квадратные комплексы также можно рассматривать спомощью методов кристаллического поля или поля лигандов [91, 97], но теория включает более одного параметра и требует более подробного рассмотрения, чем это можно сделать в настоящей главе. [4]
Плоские квадратные комплексы очень редко оптически активны. В большинстве случаев ( например, в комплексах типа [ MABCD ]) плоскость молекулы является и плоскостью симметрии. [5]
Плоские квадратные комплексы могут димеризоваться с образованием пентакоор-динационных комплексов. Константа равновесия присоединения одной молекулы основания с донорным атомом азота, например пиридина, как правило, выше, чем константа присоединения второй молекулы основания ( Ki / С2), поэтому пентакоординационный комплекс получается сравнительно легко в отличие от аналогичных комплексов Fe ( II) ( разд. [6]
Низкоспиновые плоские квадратные комплексы, которые интересуют нас в данном случае, были исследованы в гораздо меньшей степени. Было высказано предположение, что быстрый обмен обусловлен бимолекулярной реакцией замещения с низкой затратой энергии. [7]
Плоские квадратные комплексы иридия и родия IrCl ( CO) ( PPh3) 2 и RhCl ( CO) ( PBu3) 2 присоединяют одну молекулу галогена, образуя соответственно IrClX2 ( CO) ( PPh3) 2 [8] и RhClX2 ( CO) ( PBu3) 2 [9] ( ср. [8]
Плоские квадратные комплексы палладия менее устойчивы, чем комплексы платины; в соответствии с этим карбонилирование алкильных соединений палладия протекает легче, чем соответствующих производных платины. [9]
Пример геометрической изомерии в тетраэдрическом комплексе [ М ( к-рп 2 ]. [10] |
Некоторые плоские квадратные комплексы имеют геометрические изомеры. [11]
Рассмотрим сначала плоский квадратный комплекс, в котором отсутствуют лиганды а. Как было указано ранее, искажения длин связей энергетически слишком неблагоприятны, чтобы они имели значение. Было найдено, что при расчете энергии вандерваальсовских взаимодействий по уравнениям Хилла [65], Бартелла [11] и Мэзона и Кривого [92] несвязанные взаимодействия также не существенны. [12]
У плоских квадратных комплексов возможно существование цис - и транс-изомеров. [13]
Существование плоских квадратных комплексов необъяснимо в рамках этой теории. [14]
Для плоских квадратных комплексов не представляется возможным успешно применить широко разработанное для шестикоординационных комплексов обобщение об отношении заряда к радиусу. Скорость обмена С1 в [ АиСЦ ] на С1 - примерно в 10 раз больше, чем для [ PtCUl, хотя по величине заряда ионов металлов можно было ожидать обратный порядок. [15]