Cтраница 3
Однако в плоском квадратном комплексе Pt ( II) с четырьмя координационными местами орбитали dsp2 используются для образования связей, так что незаполненной остается только бр-орбиталь. [31]
Катионы, образующие плоские квадратные комплексы, характеризуются наличием восьми - электронов. Эти восемь электронов образуют четыре пары, которые заполняют все d - орбитали, кроме dx - Эта орбиталь вместе с s -, pX и ру-ор-биталями образует набор гибридных ( йр2 - орбиталей. [32]
В водных растворах плоских квадратных комплексов Pt2 замещение происходит по механизму А. На лимитирующей стадии образуются два конкурирующих между собой интермедиата с КЧ 5: один с присоединением входящего лиганда Y, а второй - с присоединением молекул воды. [33]
Клешнеобразная форма лиганда этилендиамина. [34] |
Вернемся к случаю плоского квадратного комплекса, изображенного на рис. 10.2. Выясним, как составить комбинацию четырех орбиталей лигандов, обладающую такой симметрией, при которой ее можно было бы в свою очередь комбинировать с подходящими S -, р -, d - орбиталями центрального атома. [35]
Значительный интерес к плоским квадратным комплексам был связан с влиянием, которое оказывает один лиганд на другой, находящийся относительно него в траке-положении. [36]
Механизм А установлен для плоских квадратных комплексов. [37]
Механизм А установлен для плоских квадратных комплексов. Кинетика их реакций подчиняегся уравнению ( VI 1.18), причем ky сильно зависит от природы как входящего, так и уходящего лиган-да. [38]
Поскольку величина ЭСКП для плоских квадратных комплексов ионов d3 и d4 значительно больше, чем для тетраэдрических, следует ожидать, что все комплексы будут иметь плоскую квадратную конфигурацию, однако существует очень немного экспериментальных доказательств этого. Недавнее определение структуры комплекса хрома ( II) Сг [ М ( 81Ме3) 2 ] - 2Ш [35] показывает, что атом хрома имеет плоское квадратное окружение из двух атомов азота и двух атомов кислорода. [39]
Предпочтительными ли-гандами для образования плоских квадратных комплексов Pt ( II) являются легко поляризующиеся и имеющие сильные поля ли-ганды, часто допускающие образование с металлом обратной двойной связи. Так, в присутствии хлорида двухвалентного олова [ для восстановления всей имеющейся в растворе Pt ( IV) ] дитизон в 4 М НС1 взаимодействует с Pt ( II), образуя комплекс, экстрагирующийся четыреххлористым углеродом. Pt ( IV) в виде дитизо-ната не экстрагируется. [40]
Все случаи da являются плоскими квадратными комплексами, за исключением Pd ( II), для которого известны некоторые октаэдриче-ские комплексы [183] со спектрами типа переноса заряда. [41]
Рассмотрим реакцию замещения в плоских квадратных комплексах, которая обычно протекает по механизму Sn2 с образованием переходного комплекса с координационным числом на единицу большим, чем у исходного комплекса. [42]
Стереоизомерия возникает также в плоских квадратных комплексах платины с олефинами. В изображенном ниже комплексе с оптически активным 3-фенилпентеном бывший олефиновьш углеродный атом С-2 в принципе может приобрести две конфигурации и таким образом могут получиться два диастереомера. [43]
Стереоизомерия возникает также в плоских квадратных комплексах платины с алкенами. [44]
Стереоизомерия возникает также в плоских квадратных комплексах платины с олефинами. В изображенном ниже комплексе с оптически активным 3-фенилпентеном бывший олефиновый углеродный атом С-2 в принципе может приобрести две конфигурации и таким образом могут получиться два диастереомера. [45]